數(shù)據(jù)處理過(guò)程中的不確定度   

 在這里，數(shù)據(jù)處理過(guò)程是指從測(cè)量的譜線強(qiáng)度計(jì)算樣品中元素濃度的過(guò)程，包括根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)樣品建立校正曲線和根據(jù)校正曲線計(jì)算未知樣的濃度。在采用多重線性回歸方法確定校正曲線的過(guò)程中，校正模型的選用、基體校正方法、譜線重疊的校正方法、標(biāo)準(zhǔn)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性至分析濃度的范圍等都對(duì)分析結(jié)果的準(zhǔn)確度產(chǎn)生影響。要對(duì)這些因素進(jìn)行逐一精準(zhǔn)分析是比較困難的，但對(duì)于一些比較簡(jiǎn)單的體系，還是能作比較全的計(jì)算。Rashmi等就對(duì)用散射輻射法測(cè)定輕基體中Fe時(shí)的不確定度進(jìn)行了較全的分析。

 標(biāo)準(zhǔn)不確定度的估計(jì)   

  前面對(duì)X射線熒光光譜儀分析中的不確定度來(lái)源進(jìn)行了介紹，下面介紹幾個(gè)主要過(guò)程的標(biāo)準(zhǔn)不確定度估計(jì)方法。測(cè)量結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)不確定度實(shí)際上是由多個(gè)不確定度分量合成的。X射線熒光光譜分析中不確定度的來(lái)源分別從以下幾個(gè)方面考慮，即取樣(ul)、樣品制備(u2)、強(qiáng)度測(cè)量(u3)和回歸分析(u4，包括校正模型、校正系數(shù)的選擇和標(biāo)準(zhǔn)樣品標(biāo)準(zhǔn)值的準(zhǔn)確性)。在實(shí)際分析中，其中的一個(gè)或幾個(gè)可能是對(duì)分析結(jié)果的合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度起決定作用的分量，光譜測(cè)試儀，那么就應(yīng)采取措施盡量減小其不確定度。此處的標(biāo)準(zhǔn)不確定度均采用相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度，以免量綱不*。一般來(lái)說(shuō)，如不說(shuō)明，光譜儀，標(biāo)準(zhǔn)不確定度均指相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度，實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)偏差也指相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。

如果yà 氣管道與電極架有污染物排不出，分析結(jié)果會(huì)變差。應(yīng)定期清理電極架及廢氣通道。

（2）試樣表面要平整，紋路*。當(dāng)試樣放在電極架上時(shí)，不能有漏氣現(xiàn)象。 如有漏氣，激發(fā)時(shí)聲音比較尖銳不正常。

（3）樣品與控制標(biāo)樣的磨紋粗細(xì)要*，不能有交叉紋，磨樣用力不要過(guò)大，而且用力要均勻，用力過(guò)大，容易造成試樣表面氧化。

（4）對(duì)高鎳鉻鋼磨樣時(shí)，要使用新砂輪片磨樣，磨紋操作要求更嚴(yán)格。表面溫度特別高時(shí)要用冷卻水冷卻。軟金屬比如純鋁或鋁合金要求用車(chē)床或銑床加工，表求表面平整。

（5）避免交叉污染，樣品含量有明顯差別時(shí)要注意更換砂輪片或砂帶，車(chē)刀或銑刀使用前要擦拭干凈。

注意：打磨好樣品表面如果殘屑不要用口吹，要用干凈干燥的洗球吹干凈。

（6）電極的zui上面應(yīng)具有一定角度，使光軸不偏離中心，放電間隙應(yīng)根據(jù)儀器說(shuō)明書(shū)要求調(diào)節(jié)，并保持不變，否則聚焦在分光儀的譜線強(qiáng)度會(huì)改變。多次重復(fù)放電以后，電極會(huì)長(zhǎng)尖，電極應(yīng)通過(guò)專(zhuān)業(yè)加工，使其符合儀器要求角度或更換電極。激發(fā)產(chǎn)生的金屬蒸氣也會(huì)污染電極，所以必須激發(fā)一次后就用刷子清理電極。

（7）透鏡外表面受到分析時(shí)產(chǎn)生金屬蒸氣的附著，使透過(guò)率明顯降低，對(duì)波長(zhǎng)小于200nm的碳、硫、磷譜線的透過(guò)率影響更顯著，所以聚光鏡要進(jìn)行定期清理。

（8）出射狹縫的位置變化受溫度的影響非常大，因此保持分光室內(nèi)恒溫很重要，還要求室內(nèi)溫度保持*，使出射狹縫不偏離正常。室內(nèi)溫度的升高會(huì)增加光電倍增管的暗電流，降低信噪比。濕度大容易導(dǎo)致高壓元件發(fā)生漏電、放電，顯微光譜儀，使分析結(jié)果不穩(wěn)定。因此，要按照儀器要求，保持實(shí)驗(yàn)室內(nèi)恒溫恒濕。

（8）出射狹縫的位置變化受溫度的影響非常大，因此保持分光室內(nèi)恒溫很重要，還要求室內(nèi)溫度保持*，使出射狹縫不偏離正常。室內(nèi)溫度的升高會(huì)增加光電倍增管的暗電流，降低信噪比。濕度大容易導(dǎo)致高壓元件發(fā)生漏電、放電，東莞紫外光譜儀，使分析結(jié)果不穩(wěn)定。因此，要按照儀器要求，保持實(shí)驗(yàn)室內(nèi)恒溫恒濕。