1）英藍超濾™
1. 英藍超濾的應(yīng)用
離子色譜所分析的樣品要求非常嚴格， 樣品中要求不得含有顆粒物，因為這些顆粒將堵塞并最終損壞分離柱。若分析樣品含有難以去除的細小的顆粒時，采用英藍超濾是很好的選擇。在處理飲料、地表水、廢水、消解液的過程中，采用英藍超濾技術(shù)可有效保護分離柱，并可將干擾減至零。
2. 英藍超濾和普通的在線過濾的區(qū)別
　 現(xiàn)在也有一些自動進樣器集成了過濾的功能，做法非常簡單，在每個樣品管上面套上一個一次性的濾膜，或者在取樣針上面套上一個一次性的濾膜，這種做法的確也實現(xiàn)了過濾的功能，但是實際效用平平，原因在于，這種方法繁瑣且效果存疑。我們不僅需要為每個樣品準備濾膜，而且還要考慮到濾膜的質(zhì)量。實際上，除了個別品牌的濾膜質(zhì)量過關(guān)之外，大多數(shù)濾膜或多或少的都帶有陰陽離子殘留，從而影響到檢測的效果。而符合要求的濾膜價格往往驚人，當(dāng)檢測的樣品數(shù)量多的情況下，并不是所有的實驗室都能夠承受。
3. 英藍超濾有什么獨到之處
英藍超濾的獨到之處在于，在機器人樣品處理器上面，集成有專門的超濾模塊，這種超濾的模塊設(shè)計非常特別，內(nèi)部的濾膜是管道形狀的，而且以螺旋狀排列，樣品從螺旋狀的管道中流過的時候，只有部分樣品通過濾膜完成超濾，此時，超濾的方向和樣品液體的流向是垂直的，整個液體保持了80%的流動性。在這種平行流向的超濾過程中，濾膜表面的殘留物不斷被帶走，因此濾膜沒有堵塞或破裂的危險。
不僅如此，機器人樣品處理器還能自動完成整個超濾單元的清洗，并用下一樣品潤洗，交叉污染的可能性極低，因此超濾單元中的濾膜可完成40-400次的超濾過程再行更換，平均每次超濾的成本只需約0.2元。機器人樣品處理器可完成整個超濾、進樣的過程。此外，還避免了一般一次性濾膜帶來的外源污染和不穩(wěn)定性，而無需再去逐一測試自己所購買的濾膜是否有殘留等未知問題。
4. 英藍超濾的應(yīng)用實例：
英藍超濾技術(shù)適合負載較低的樣品直接進樣分析，如飲用水、地表水、工藝水、廢水、提取物、消化液和稀釋果汁等樣品。
附圖為英藍超濾直接進樣分析果汁中的陰離子的譜圖。采用NaHCO3/Na2CO3淋洗液系統(tǒng)，濃度：1.7/1.8 mmol/L，樣品稀釋100倍后直接放在自動進樣器上進樣檢測陰離子。事實上，如果英藍超濾和英藍稀釋聯(lián)用，甚至連樣品稀釋的步驟也可以自動完成。
附圖采用A Supp 4-250分離柱，可準確定量Cl?NO3?HPO42?SO42?，（圖1，2號峰為不能分離的有機酸，需專門的有機酸柱分離）對于工業(yè)廢水、城市污水的檢測，采用英藍超濾也是非?？旖荨蚀_的技術(shù)。
2）英藍滲析™
英藍滲析和英藍超濾相比，分析物質(zhì)的基體更加復(fù)雜，例如：以下這些物質(zhì)，如果按照常規(guī)的方法要直接進樣分析，幾乎是不可能的：
　環(huán)境：高負載廢水，高負載污水，土壤和過濾提取液，固體廢物提取液
　工業(yè)：電解槽液，發(fā)酵液，藥物分解液
　農(nóng)業(yè): 牛奶，飲料，食品提取液，植物提取液
　醫(yī)學(xué): 血液/血清/血漿，尿，組織提取物，細胞外液
在普通的手工前處理中，通常極少用到滲析，原因是操作非常麻煩，我們需要準備半透膜、滲析槽等各種設(shè)備，操作過程中還容易引入外源的污染，而且操作的時間、滲析等待的時間很長，逐個處理費時費力，所以在以前的方法中普遍采用了其他的前處理的方式。
　例如，我們?nèi)绻M樣牛奶這樣的樣品，常見的前處理的步驟包括：
　1. 稀釋
　2. 超聲溶解
　3. 加3%醋酸
　4. 過濾
　5. 過C18固相萃取柱
　6. 離心
　7. 進樣
而采用英藍滲析技術(shù)，前處理步驟為：
　1. 稀釋
　2. 進樣
采用英藍稀釋+英藍滲析技術(shù)：
　1. 進樣
　2. ……（無需其他步驟）
-英藍滲析的應(yīng)用

英藍滲析使得測定一些非常難于直接檢測的樣品變得可能，例如，國標(biāo)GBT 20188-2006采用離子色譜法作為小麥粉溴酸鹽的檢測方法。那么，面粉這樣的樣品怎么進入離子色譜檢驗?zāi)?？推而廣之，如果我們要檢測油條、面條這樣的樣品，就更加困難。和牛奶的處理方法相似，只要通過超聲破碎+離心+英藍滲析的方式，就可以解決這些非常棘手的問題。

-英藍滲析的優(yōu)點

英藍滲析實際上是將滲析的模塊集成到了機器人樣品處理器上，整個滲析時間只需要 6至 10 min，離心過的樣品體積只需10 mL，滲析率超過 96 %，而且無需預(yù)濃縮或過濾。將手工勞動節(jié)省了90%以上。
另外難能可貴的是，英藍滲析技術(shù)可以做到邊檢測邊滲析，亦即，當(dāng)上一個樣品正在檢測的時間里，機器已經(jīng)在開始滲析下一個樣品準備進樣。從整個實驗的流程看來，由于沒有額外等待的時間，所以大大提高了實驗的效率。
-英藍滲析的實現(xiàn)方式
英藍滲析采用了半透膜的原理，將生物大分子、長鏈有機物等物質(zhì)阻擋在半透膜外，而小分子、無機陰陽離子等則可穿過半透膜被接收液所富集。在滲析過程結(jié)束之后，整個滲析單元可被自動清洗和潤洗，排除了人為的手動操作所帶來的污染或干擾。滲析單元和機器人樣品處理器集成在一起，可以做到自動化操作。
1）滲析池淋洗：滲析池中有一張多孔薄膜，只有一定大小的離子才能通過這層薄膜，薄膜將樣品和接收液分開。
2）滲析：開啟樣品制備閥門。樣品溶液連續(xù)通過滲析池，同時接收液在密閉的循環(huán)通道中保持靜止。在此情況下，被測離子會穿過滲析膜擴散，擴散動力來自滲析膜兩邊的濃度差。由于樣品溶液不斷流入，樣品溶液中的離子濃度和接收液中的離子濃度最終達到平衡，即兩邊等濃度。此平衡點通常10 到11min 后達到足夠準確的要求。
3）轉(zhuǎn)移：滲析后，接收液的一部分被轉(zhuǎn)移至定量環(huán)中
4）進樣：一旦純凈的樣品充滿定量環(huán)，儀器便自動注射樣品并開始色譜分析。通常以超純水作為陰離子測定的接收液，以稀硝酸作為陽離子測定的接收液。
-英藍滲析的應(yīng)用實例
附圖中是英藍滲析測量小麥粉中的溴酸鹽的加標(biāo)實例，樣品經(jīng)超聲波處理后，離心，直接放置在機器人樣品處理器上進樣分析，未被滲析去除的小分子已經(jīng)不能影響溴酸根的定量。該方法已經(jīng)驗證并在多家國內(nèi)檢測機構(gòu)應(yīng)用。
分離柱：Metrosep A Supp 7-250
淋洗液：3.6mM Na2CO3 超純水溶液
流速：0.7ml/min
進樣量：100μL
3） 英藍稀釋™
1. 英藍稀釋的作用
在樣品濃度過高時，我們可以將樣品稀釋之后再通過超濾單元或者滲析單元，實際上，稀釋的這個步驟也可以交給英藍技術(shù)來完成。
另一個方面，對于實測的數(shù)據(jù)變化過大的樣品，我們也很難組織實驗，例如，對于一批樣品來說，其待測離子的濃度差相差巨大，數(shù)據(jù)點很可能并不落在標(biāo)準曲線之上。如果通過人為的判斷，然后再對每個樣品進行不同倍數(shù)的稀釋，會面臨大量的人工勞動和值守判斷，自動進樣器將毫無用武之地。
此外，如果是手工做稀釋的話，經(jīng)常需要用到容量瓶，而容量瓶要清洗干凈是非常困難的，稍有不慎就會造成污染，很多方案利用自動進樣器上的蠕動泵來實現(xiàn)稀釋，即向每個樣品位加入一定量的溶劑；或者在自動進樣器與色譜儀之間加入一個緩沖的單元，利用蠕動泵向緩沖單元中分別加入樣品和溶劑，從而達到稀釋的目的。這種通過蠕動泵完成的稀釋常常精度不夠，而且需要在一個自動進樣器上集成多個蠕動泵并分別控制，管路復(fù)雜且難于清洗，因此限制了其應(yīng)用的范圍。
　英藍稀釋采用了與之不同的方法，英藍稀釋的加液過程并不是通過蠕動泵完成的，而是通過專門的Dosino加液單元來完成。Dosino加液單元可以看做是一個固定式、多通道、連續(xù)流、無交叉污染的精密配液器，其精度可以達到移液量的萬分之一，正是有了Dosino的幫助，使得稀釋的過程更加準確、無誤。
2. 英藍稀釋的操作過程：
1）Dosino加液單元分別將樣品和溶劑按照比例加入到英藍稀釋單元中
2）英藍稀釋單元對樣品和溶劑進行充分的攪拌混合
3）進樣測量
4）測量的同時進行邏輯判斷，根據(jù)信號是否落在標(biāo)準曲線的范圍內(nèi)判斷理想的稀釋的倍數(shù)并自動確定是否進行二次稀釋或進樣測量
5）自動排空英藍稀釋單元并清洗

3. 英藍稀釋應(yīng)用實例
　脫硫廢水經(jīng)英藍稀釋后檢測
淋洗液：NaHCO3/Na2CO3: 1.0/3.2 mM

自動稀釋100倍檢測，20μl進樣

1 Cl- 1896 ppm

2 NO3- 362 ppm
3 SO42 - 1341 ppm
4）英藍基體消除™
在日常分析離子的實驗中，常見的基體（或溶劑）是水，這對于一般的離子色譜來說都很容易處理。但是對于某些特殊的情況，需要檢測有機相中的無機離子含量，例如汽油中的無機離子。此時需要對樣品做相應(yīng)的處理，將基體去除，否則基體將對色譜柱、管路等部件造成損壞；基體的干擾也往往使得需要的離子無法正常出峰。
常見的手工基體消除技術(shù)為手工萃取后過C18柱處理，通過C18柱對基體的吸附作用，去除部分有機物。但是這種方法很難實現(xiàn)自動化，處理容量??；另一方面，C18柱的再生非常困難，一般的基體在C18柱上吸附力較強，很難洗脫干凈。有的時候為了再生C18柱，在洗脫劑中加入氯仿，雖然能一時洗凈，但是C18柱也會因此很快損壞。對于經(jīng)常測量有機基體中的離子的使用者，傳統(tǒng)的方法無疑是費時且費錢的選擇。
英藍基體消除技術(shù)將基體消除的功能集成到軟件控制的自動化設(shè)備上，使得整個基體消除的過程實現(xiàn)自動化。另一方面，基體消除柱可反復(fù)沖洗使用，大大降低了實驗消耗的成本。
1. 英藍基體消除的步驟：
1）樣品從機器人樣品處理器上被轉(zhuǎn)移到基體消除柱上，所有的待測離子被保留在柱上，而基體部分則不被保留，直接進入廢液池
2）轉(zhuǎn)移液將基體消除柱上的待測離子沖洗下來，轉(zhuǎn)移至進定量環(huán)進樣分析
3）機器人樣品處理器開始處理下一個樣品
2. 基體消除柱
基體消除柱根據(jù)保留離子的不同分為陰離子專用和陽離子專用，還針對不同的進樣體積設(shè)計，常用的基體消除柱包括：
1）Metrosep A PCC 1 （陰離子）/ Metrosep C PCC 1（陽離子）
死體積較小，確保了優(yōu)美的峰形
2）Metrosep A PCC 1 HC（陰離子）/ Metrosep C PCC 1 HC （陽離子）
高容量版本，主要用于進樣體積大，離子含量低的實驗
3）此外還有VHC （Very High Capacity）大容量版本
用于預(yù)濃縮樣品基體離子濃度較高的情況，如自來水中的陰離子分析，拜耳液體中的陰離子分析等。
3. 英藍基體消除實例
有機溶劑（輕油）中的陰離子檢測
如圖所示，藍色圖為不經(jīng)過基體消除進樣的譜圖，由于基體的干擾，F(xiàn)-,Cl-,Ac-都被掩蔽，其他的離子檢測誤差也很大。
紅色圖為經(jīng)過基體消除后的譜圖，基線平穩(wěn)，各離子都能準確出峰，并可全自動連續(xù)進樣分析。
5）英藍基體中和™
在很多情況下，所采集到的樣品在酸堿度上存在差異，從而使得檢測者需要花很多時間來將其pH值調(diào)整到標(biāo)準狀態(tài)。常規(guī)實驗中很難在短時間內(nèi)完成調(diào)pH值這種繁瑣枯燥的勞動。而當(dāng)需要測量苛性鈉、氨水、硼酸等基體中的離子時，就會面臨這個問題。
1. 英藍基體中和的用途：
英藍基體中和技術(shù)是一種在線中和處理技術(shù)。由于采用了離子交換的方法來中和基體，實驗的平行性可得到很好的保障。即使基體是強酸、強堿，也可做到使用機器人樣品處理器連續(xù)直接進樣分析。
2. 英藍基體中和模塊的構(gòu)造
英藍基體中和模塊由3 個并聯(lián)的中和倉構(gòu)成，處理酸性基體樣品時，中和倉里是飽和Li+或Na+，可將基體中的H+交換為Li+或Na+，提高樣品pH，處理堿性基體樣品時，中和倉里是飽和H+，與樣品基體中的OH中和，并生成H2O，降低樣品pH。
采用3 個并聯(lián)中和倉的目的在于，三個中和倉輪流工作，每處理一個樣品輪換一個中和倉?；w中和過程中，3個中和倉中的一個在工作，第二個在再生，第三個在沖洗，保證中和倉容量與樣品處理與的連續(xù)性；中和倉的再生液分別為LiOH/NaOH和HClO4。
3. 英藍基體中和的應(yīng)用實例
測量30%NaOH溶液中的陰離子
如圖所示，藍色圖為不經(jīng)過基體中和直接進樣的譜圖，由于存在高濃度NaOH干擾，除了出現(xiàn)一個大的負峰之外，有用的信號幾乎全部被掩蔽。
紅色圖為經(jīng)過英藍基體中和后進樣的譜圖，基線平穩(wěn)，各離子都能準確出峰，并可全自動連續(xù)進樣分析。
6）英藍萃取™
在很多情況下，為了測量大量非極性基體，或者高負載非極性基體中的微量無機離子基體時，可以考慮采用液-液萃取的前處理方式，如重油、生物柴油等。實際使用中，常常將英藍萃取模塊加在英藍滲析之前，從而有效提高進入滲析池的離子濃度。
1. 英藍萃取的工作方式
1）通過Dosino移液單元將樣品從機器人樣品處理器上準確轉(zhuǎn)移到萃取池中，同時將萃取液從固定容器中轉(zhuǎn)移到萃取池中。
2）萃取池中的攪拌轉(zhuǎn)子將樣品和萃取液充分混合，并靜止分層。萃取時間可由MagIC Net™魔術(shù)師軟件控制。
3）將萃取后的無機相轉(zhuǎn)移到英藍滲析單元
4）滲析后進樣分析
5）分析的同時，英藍萃取和英藍滲析模塊開始處理下一個樣品
2. 英藍萃取和英藍滲析聯(lián)用實例
生物柴油中的堿金屬和堿土金屬的檢測
萃取液：稀硝酸
分析方法：英藍萃取和英藍滲析模塊處理后直接進樣分析
分離柱：C2 150， 淋洗液：2 mM HNO3 +10%丙酮，流速1.0 mL/min
7）英藍預(yù)濃縮™
離子色譜的直接檢測下限通常為低ppb級（0.1ppb~10ppb），英藍預(yù)濃縮技術(shù)使得檢測更低的離子濃度成為可能！從機器人樣品處理器進入色譜柱前，待測離子通過預(yù)濃縮柱被富集。通過控制樣品體積或富集時間，可準確控制濃縮的程度，從而大大擴展了離子色譜的應(yīng)用范圍。和大體積進樣相比，英藍預(yù)濃縮可有效避免巨大的進樣峰干擾，并獲得優(yōu)異的峰形和分析結(jié)果。相比大體積進樣技術(shù)，使用英藍預(yù)濃縮技術(shù)還能有效減少進樣的體積，可有效保護色譜柱，延長色譜柱的使用壽命。
目前，英藍預(yù)濃縮技術(shù)已經(jīng)廣泛應(yīng)用于超純水的質(zhì)量監(jiān)控，陰陽離子的檢測下限可達ppt級。英藍預(yù)濃縮模塊的很多組件可與英藍基體消除模塊共用，因此配合英藍基體消除技術(shù)，還可分析多種復(fù)雜基體中的痕量離子，例如乙醇胺、啉、氨水等基體中的陰離子檢測也均可達到ppt級。
英藍預(yù)濃縮實例：
核反應(yīng)堆壓力供水中陰離子的檢測
35ml樣品， 0.4 ppm氨水/ 6.0 ppm ETA處理后放置在機器人樣品處理器上，過英藍預(yù)濃縮單元進樣分析，淋洗液采用3.6mM Na2CO3。
（單位：ppb）
1 F 0.33
2 乙醇酸 2.23
3 乙酸 1.64
4 甲酸 6.47
5 Cl 0.66
6 NO3 0.02
7 PO4 0.08
8 SO4 0.51
8）英藍校正™
英藍校正技術(shù)用到了英藍預(yù)濃縮的原理，在測量超低濃度的未知樣品時，經(jīng)常需要使用英藍預(yù)濃縮技術(shù)，但是要配制如此低濃度的標(biāo)準溶液時就非常困難，實際上，ppt級的標(biāo)準溶液幾乎無法配制。在這種情況下，可以配制較高濃度的標(biāo)準溶液，并注入預(yù)濃縮柱，通過控制注入的體積，可使得預(yù)濃縮柱內(nèi)的離子濃度達到預(yù)濃縮稀溶液同樣的水平，從而不必再配制低濃度的標(biāo)準溶液。
這樣，只需配制一個濃度的標(biāo)準溶液，并將其按某個體積的1倍，2倍或多倍注入預(yù)濃縮柱后檢測，即可獲得多個相應(yīng)的校正點。由于不存在任何人工的配液過程，因此幾乎可以避免污染的可能性。在測量ppt級痕量離子的實驗中，標(biāo)準曲線的制作也做到了自動化。
9）英藍陽離子消除™
當(dāng)樣品中的陽離子濃度過高，或存在過渡金屬干擾時（如電鍍液樣品），可采用英藍陽離子消除技術(shù)將其在線置換為H+離子或Li+離子（避免酸化樣品）。當(dāng)陽離子與弱酸根配對存在時，采用英藍技術(shù)處理尤其重要。
10） 英藍加標(biāo)™
對于痕量物質(zhì)的檢測，傳統(tǒng)的手動加標(biāo)方式很容易給樣品帶來污染，使得分析結(jié)果大打折扣。同樣，對于非水相的基體，如汽油、柴油、重油等樣品，由于標(biāo)樣無法有效混溶、加標(biāo)尤其困難。因此，英藍加標(biāo)技術(shù)主要同英藍預(yù)濃縮聯(lián)用（檢測痕量離子，標(biāo)樣濃度很低，容易污染），或者同英藍基體消除技術(shù)聯(lián)用（有機相難于加標(biāo)）。
英藍加標(biāo)的實現(xiàn)方式是，樣品和標(biāo)樣分別被定量，按照先后順序進入預(yù)濃縮柱或基體消除柱并被保留下來，共同被淋洗液洗脫，然后進入分析系統(tǒng)。整個過程避免了用手動的方式加標(biāo)、混合，可以達到非常理想的平行性能。
　 以檢測汽油中的陰離子為例，需要用到英藍基體消除技術(shù)，而普通的NaCl標(biāo)樣是無法溶于汽油的，有報導(dǎo)利用NaCl微溶于乙醇的原理制作乙醇-NaCl的標(biāo)樣進行分析，或采用TBA-鹽乙醇溶液加標(biāo)，但是實際效果并不理想，由于NaCl在乙醇中的溶解度隨溫度等外界因素的變化很大，所以帶來了較大的不穩(wěn)定性，此外，由于不能保證乙醇-NaCl均勻分布在汽油中，標(biāo)樣的峰經(jīng)常出現(xiàn)變形、拖尾等情況，回收率也不甚理想。
　 而使用英藍基體消除+英藍加標(biāo)技術(shù)，可直接實現(xiàn)汽油樣品加入無機陰離子的標(biāo)樣，峰形對稱，回收率高，結(jié)果令人滿意。