儀器及實(shí)驗(yàn)條件 1.

氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀7890A-5975C 氣相色譜/質(zhì)譜條件 色譜柱HP-5MS 石英毛細(xì)管柱30m×0.25mm×0.25μm。 柱溫150℃保持0.5分鐘然后以20℃/分鐘的速度升溫至280℃保持7分鐘。 進(jìn)樣口溫度280℃。 EI離子源溫度230℃ 四級桿溫度150℃ 輔助加熱溫度280℃ 電子能量70eV 進(jìn)樣體積1μL 分流比5:1 載氣氦氣純度≥99.99 流速1.5mL/分鐘 測定方式全掃描總離子圖TIC定性選擇離子檢測SIM定量。 2. 紫外分光光度計(jì)UV-2501PC 實(shí)驗(yàn)參數(shù)波長272狹縫1.0 四、實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目 檢出限、標(biāo)準(zhǔn)溶液線性、精密度標(biāo)準(zhǔn)溶液精密度、樣品精密度、回收率、氣相色譜質(zhì)譜法與紫外吸光光度計(jì)法比對。 五、實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù) 1.檢出限取標(biāo)準(zhǔn)儲備液逐級稀釋得到濃度為1ng/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液按照標(biāo)準(zhǔn)中5.3.1.3中條件進(jìn)行定量測定其結(jié)果如下圖。 2.標(biāo)準(zhǔn)溶液線性 取DEHP標(biāo)準(zhǔn)品0.02255g用正己烷稀釋至10mL得到濃度為2255μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)儲備液。取標(biāo)準(zhǔn)儲備液逐級稀釋得到下列濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液按照標(biāo)準(zhǔn)中5.3.1.3中條件進(jìn)行定量測定得到其峰面積計(jì)算其線性。如下 r0.9994 y 175530x - 165092R2 0.9989-5000000050000001000000015000000200000002500000030000000350000004000000045000000050100150200250系列1線性 系列1 濃度μg/mL 峰面積 225.5 112.75 56.375 9427535 11.275 1230727 1.1275 92524 0.56375 45893 3.精密度 1標(biāo)準(zhǔn)溶液精密度 取列表中濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液按照標(biāo)準(zhǔn)中5.3.1.3中條件進(jìn)行定量測定得到其峰面積計(jì)算變異系數(shù)。如下表 3 4濃度μg/mL 峰面積1峰面積2 峰面積3峰面積4峰面積5峰面積6均值 SD RSD200.6 5186987846941890481484364743918248864520.5 .7650.15 1463677913427457144781151478254214429286 502985.93.481.003 215747 215310 210483 214436 220364 218003 215723..3091.552樣品精密度 取二中制得的檢驗(yàn)液按照標(biāo)準(zhǔn)中5.3.1.3中條件進(jìn)行定量測定得到其峰面積計(jì)算變異系數(shù)。如下表 峰面積1 峰面積2峰面積3 峰面積4峰面積5 峰面積6均值 SD RSD濃度μg/mL2285751 21005662180829 21345092180698 20002592147102 86964.36 4.0513.17264 4.回收率 取二中制得的檢驗(yàn)液通過GC-MS檢測得到檢驗(yàn)液的DEHP含量。以此溶液作為本底進(jìn)行回收率實(shí)驗(yàn)。 取此樣品浸提液8份分別取1mL向三份樣品浸提液中加入濃度為11.275μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液1mL、向兩份樣品浸提液中加入濃度為112.75μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液0.9mL、向三份樣品浸提液中加入濃度為225.5μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液0.8mL放置于合適的玻璃容器中在50℃下真空干燥至浸提液消失冷至室溫后取等體積的1mL正己烷渦旋溶解1分鐘得到DEHP濃度為20ppm、100ppm、180ppm左右的低中高樣品按照5.3.1.3中條件進(jìn)行定量測定得到其峰面積計(jì)算回收率。如下表 峰面積 濃度μg/mL 均值μg/mL 1742887 12. 樣品 1198828 9.269920487 11.104524 峰面積 濃度μg/mL 加入濃度μg/mL 回收率 2995707 21.388314 10.28379 91 3256415 23.146564 12.04204 106 低 3252769 23.121974 12.01745 106 99.224843 88.12032 87 中 109.45718 98.35266 97 190.43742 179.3329 99 181.60564 170.5011 94 高 173.27289 162.1684 90 5. 氣相色譜質(zhì)譜法與紫外分光光度計(jì)法比對 取6套樣品按二中規(guī)定制備檢驗(yàn)液。取樣品浸提液按標(biāo)準(zhǔn)中紫外法測得DEHP含量與取檢驗(yàn)液按照標(biāo)準(zhǔn)中5.3.1.3中條件測得的DEHP含量比較。如下表 吸光度1 吸光度2吸光度3吸光度4吸光度5吸光度6 濃度μg/mL紫外分光光度計(jì)法 0095 0.081 0.093 0.083 0.087 0.077 23.75 峰面積1 峰面積2峰面積3峰面積4峰面積5峰面積6 濃度μg/mL氣相色譜質(zhì)譜法4046490 35370223899528425240745311984612601 24.56 六、實(shí)驗(yàn)結(jié)果分析及討論 5本報告所涉及的實(shí)驗(yàn)其檢驗(yàn)液的制備遵循了模擬臨床使用的原則爭取通過實(shí)驗(yàn)如實(shí)反映聚氯乙烯的臨床使用中DEHP溶出的情況。 通過“檢出限的實(shí)驗(yàn)”可看出采用氣相色譜質(zhì)譜法的選擇離子掃描可以得到較高的靈敏度。 通過“標(biāo)準(zhǔn)溶液線性實(shí)驗(yàn)”能夠發(fā)現(xiàn)DEHP在0.5-200μg/mL濃度范圍的良好線性。 “精密度”實(shí)驗(yàn)分為兩部分一是考察了“標(biāo)準(zhǔn)溶液精密度”也就是“儀器精密度”其結(jié)果證明此方法具有良好的儀器