氫電極
用鍍有鉑黑的鉑片為電極材料，在氫氣氛中浸沒或部分浸沒于用氫飽和的電解液中，即可組成氫電極。其電極電勢EH2與溫度T、溶液的pH值和氫氣的壓力pH2(大氣壓)有關(guān)。
式中R為氣體常數(shù);F為法拉第常數(shù);T為熱力學(xué)溫度;n為反應(yīng)中電子轉(zhuǎn)移數(shù)。有時(shí)采用與研究體系相同的溶液作為氫電極的溶液，以消除液體接界電勢。氫電極容易失效，應(yīng)當(dāng)避免在溶液中出現(xiàn)易被還原或易發(fā)生吸附中毒的物質(zhì)，如氧化劑、易還原的金屬離子、砷化物和硫化物等。
甘汞電極
由汞、甘汞和含Cl的溶液等組成,常用Hg|Hg2Cl2|Cl表示。 電極內(nèi)，汞上有一層汞和甘汞的均勻糊狀混
合物。用鉑絲與汞相接觸作為導(dǎo)線。電解液一般采用溶液。用飽和溶液的甘汞電極稱為飽和甘汞電極，這是常用的參比電極;而用1N溶液的則稱為當(dāng)量甘汞電極。甘汞電極的電極電勢與濃度和所處溫度有關(guān)。它在較高溫度時(shí)性能較差。
銀|氯化銀電極
由覆蓋著氯化銀層的金屬銀浸在或鹽酸溶液中組成。常用 Ag|AgCl|Cl表示。一般采用銀絲或鍍銀鉑絲在鹽酸溶液中陽極氧化法制備。銀|氯化銀電極的電極電勢與溶液中Cl濃度和所處溫度有關(guān)。
銀/氯化銀參比電極的組成成分
銀/氯化銀參比電極常用于海水和土壤環(huán)境中。結(jié)構(gòu)和電極電位會隨著使用環(huán)境和CSE參比電極的電位的變化而變化。所含電解質(zhì)可以是自然海水、飽和、飽和氯化鈉或質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為3.5%的氯化鈉溶液(0.6mol/L)。使用者應(yīng)注意制造商的建議書和所用銀/氯化銀電池類型的電位值，銀/氯化銀電有較高的準(zhǔn)確度(一般地說，如果使用和維護(hù)正確的話，誤差小于2mV)并且耐用。
汞電極
這是堿性溶液體系常用的參比電極，表示式為Hg|HgO|OH。它由汞堿溶液等組成，其結(jié)構(gòu)同甘汞電極。它的電極電勢取決于溫度和溶液的pH值。
汞|硫酸亞汞電極
它適用于硫酸溶液或硫酸鹽溶液體系。電極由汞、硫酸亞汞和含SO4的溶液等所組成，表示式為Hg|Hg2SO4|SO4。其結(jié)構(gòu)同甘汞電極,它的電極電勢與溫度和溶液中SO4的濃度有關(guān)。
有機(jī)電解質(zhì)溶液體系中，常采用相同溶劑的有機(jī)電解質(zhì)溶液的Ag|Ag電極和 Ag|AgCl|Cl電極為參比電極。熔鹽體系中，常用熔鹽Ag|Ag電極和Pt|Pt電極,但熔鹽體系尚無統(tǒng)一的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢表。
參考書目 D.J.G.Ives and G.J. Jang, Reference Electrodes,Academic Press, New York, 1961.
便攜式硫酸銅參比電極
適于現(xiàn)場使用，主要用于測定地下金屬管道的自然電位及陰極保護(hù)電位，測定土壤中的雜散電流，也可用于測定電纜金屬護(hù)套及混凝土中鋼筋的電位。
該電極在土質(zhì)較粘的地方，可作外加電流陰極保護(hù)體系中的控制電位用參比電極。可在各類土壤及淡水中應(yīng)用。
結(jié)構(gòu)性能:
(1)電極體積小,攜帶方便。腔體由透明有機(jī)玻璃或ABS管構(gòu)成，便于觀察內(nèi)部硫酸銅溶液的飽和度。
(2)電極電位穩(wěn)定，電極不易極化。
(3)電極壽命長，電極帽與電極腔體用螺口連接，灌裝溶液方便。一次灌液可使用一年以上。
(4)電極結(jié)構(gòu)牢固，接頭耐腐蝕，微孔膜滲漏速度合宜，無可見液流，可置于衣袋中。
固態(tài)參比電極
一種以高分子聚合物為基體的全封閉式固態(tài)參比電極，其液絡(luò)部含有金屬高氯酸鹽，或金屬硫酸鹽，或金屬氟化物，或硅酸鹽。其內(nèi)參比電解液的溶劑部分由醇類和水組成，或由丙烯酰胺及其衍生物的聚合物或共聚物和水組成。它可以在溫度高達(dá)150℃和壓力高達(dá)100公斤/厘米。
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