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鏈狀、環(huán)狀硅酸鹽類(lèi)寶玉石材質(zhì)反射率光譜特征分析

閱讀:668發(fā)布時(shí)間:2022-10-7

隨著社會(huì)的發(fā)展和人們生活水平的提高,對(duì)美的追求也隨之提高。寶玉石以其具有的美學(xué)價(jià)值越來(lái)越受到人們的青睞。寶玉石文物不僅僅有著濃厚的藝術(shù)色彩,更有著無(wú)法估量的歷史價(jià)值。一些出土的文物中,會(huì)出現(xiàn)難以準(zhǔn)確區(qū)分類(lèi)別的寶玉石材質(zhì),快速準(zhǔn)確地進(jìn)行類(lèi)型識(shí)別顯得尤為重要。

表1 研究中寶玉石樣本

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表1為無(wú)機(jī)鹽類(lèi)的寶石類(lèi)別,萊森光學(xué)知識(shí)會(huì)在后續(xù)的更新中為您逐一科普。本文主要先分析硅酸鹽寶石的三類(lèi)成分寶石——鏈狀硅酸鹽、環(huán)狀硅酸鹽、島狀硅酸鹽。

何為硅酸鹽寶石?硅酸鹽寶石礦物是硅氧四面體以各種形式結(jié)合生成的,在無(wú)機(jī)鹽類(lèi)寶石礦物中種類(lèi)和數(shù)量最多,約占其中80%。

 

1、鏈狀硅酸鹽

鏈狀硅酸鹽主要以單鏈和雙鏈為主,通常含有Fe3+、Mn3+、Cr3+、Ti3+等過(guò)渡金屬陽(yáng)離子,雙鏈礦物還常見(jiàn)某些陰離子,如OH-。雙鏈礦物只有角閃石族含有水,其余均無(wú)水。硅氧主干主要以離子鍵為主。透閃石是含水的鈣、鐵、鎂質(zhì)鏈狀硅酸鹽礦物,理論化學(xué)成分為SiO2 59.169%,MgO 24.808%,CaO 13.805%。

透閃石分析光譜如圖2所示,能看到948nm處有一小而尖銳吸收應(yīng)為的吸收峰。1274 nm有兩個(gè)連續(xù)吸收峰,為Mg的吸收峰。1400nm處有顯著的-OH吸收峰,1909 nm處有吸附水特征峰。2105 nm處極小吸收峰為Si-O一級(jí)倍頻。2294 nm附近有小吸收帶,為Fe-OH的吸收帶。由此,透閃石有的吸附水特征峰,且有-OH基團(tuán)的吸收峰,含金屬離子的吸收峰,分辨容易。

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2、環(huán)狀硅酸鹽

狀硅酸鹽礦物結(jié)構(gòu)中包含由3個(gè),4個(gè)或者6個(gè)[SiO4]4-成的封閉的環(huán)(分別叫三方、四方和六方環(huán)),陰離子間主要以陽(yáng)離子,比如Al3+,礦物中的空隙連成通道,可以容納各種離子。我們這里主要以堇青石和碧璽為例。

堇青石:主要成分為(Mg,Fe)2Al3[AiSi5O18],其六方環(huán)中的一個(gè)[SiO4]四面體被AlO4代替,結(jié)構(gòu)孔道中常含H2O。

如圖3堇青石光譜所示:三組堇青石光譜大致相同,893~1062nm有離子吸收帶。1410 nm處有O-H鍵的一級(jí)倍頻吸收峰。1898 nm處有特殊的吸附水特征峰。2012 nm,2089 nm 有兩個(gè)Si-O吸收峰(2089 nm也可能是Fe-OH前移)。

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碧璽的化學(xué)分子式為:Na(Mg,Fe,Mn,Li,Al)3Al6[Si6O18][BO3]3(OH,H)4。從化學(xué)式就能看出碧璽含有多種金屬離子,這些金屬離子的種類(lèi)與含量決定了碧璽的顏色。由于碧璽陽(yáng)離子的多變,其顏色是各類(lèi)寶石中豐富的。

我們測(cè)定了兩種不同顏色的碧璽(圖4)以及一個(gè)含有不同碧璽的珠寶飾品(圖5)。不同碧璽在400~1100 nm波段均有差異,切合碧璽化學(xué)式中陽(yáng)離子的多樣性。另外,光譜中全部具有-OH與吸附水吸收峰。

樣品碧璽組在2212 nm與2242 nm出現(xiàn)肩峰,為Al-OH吸收峰。碧璽樣品 0.563 g在730 nm處有Fe和Mn 組合頻,2298nm也有Fe-OH吸收峰。碧璽樣品 0.49 g沒(méi)有Fe特征峰,2361 nm處為Mg-OH吸收峰。

首飾碧璽組在2049 nm處均有Si-O一級(jí)倍頻,在2175 nm與2198 nm出現(xiàn)肩峰為Al-OH。2249 nm處有吸收峰,為Si-OH的特征峰。2305nm處有吸收峰,是Fe-OH的吸收峰。

首飾碧璽經(jīng)過(guò)加工,含有眾多陽(yáng)離子,所以2000~2400 nm處有多個(gè)吸收峰,由于這些陽(yáng)離子與羥基結(jié)合的特征峰有先后關(guān)系,因此,該波段是判斷陽(yáng)離子數(shù)目和區(qū)別種類(lèi)眾多的玉石的一個(gè)重要手段。

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島狀硅酸鹽的硅氧骨干主要是孤立的硅氧四面體或者每?jī)蓚€(gè)四面體以一個(gè)公共角相連組成雙四面體在結(jié)構(gòu)中獨(dú)立存在,其骨架上的硅很少被Al3+替代。而其中所含金屬陽(yáng)離子也遠(yuǎn)比其余類(lèi)復(fù)雜,主要含有Ca,Mg,F(xiàn)e,Mn,Al,Zn,Cu和一些稀土元素。但很少出現(xiàn)K與Na。其結(jié)構(gòu)較緊密,化學(xué)鍵主要以共價(jià)鍵與離子鍵為主。

石榴石的化學(xué)通式為A3B2(SiO4)3,其中A代表二價(jià)陽(yáng)離子,如Mg2+,F(xiàn)e2+,Mn2+,Ca2+等離子,B代表三價(jià)陽(yáng)離子,如Al3+,Cr3+,F(xiàn)e3+,Ti3+,V3+等離子。

我們觀測(cè)了兩個(gè)石榴石樣本(圖8)發(fā)現(xiàn)在500 nm處有吸收峰,可能是Fe3+的吸收峰,無(wú)吸附水特征峰。1700nm處有吸收帶。組石榴石在2242 nm處有Al-OH吸收峰,2357 nm處有Mg-OH吸收峰。在1230 nm處有O-H健的吸收峰,相對(duì)前移。石榴石以及島狀硅酸鹽寶石都出現(xiàn)了這種特征峰前移的現(xiàn)象。

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