光催化是光化學和催化科學的交叉點，一般是指在催化劑參與下的光化學反應。
半導體材料之所以具有光催化特性，是由它的能帶結構所決定。半導體的晶粒內含有能帶結構，其能帶結構通常由一個充滿電子的低能價帶（valent-band，VB）和一個空的高能導帶（ conduction band，CB）構成，價帶和導帶之間由禁帶分開，該區(qū)域的大小稱為禁帶寬度，其能差為帶隙能，半導體的帶隙能一般為0. 2 ~3. 0 eV。當用能量等于或大于帶隙能的光照射催化劑時，價帶上的電子被激發(fā)，越過禁帶進入導帶， 同時在價帶上產生相應的空穴， 即生成電子/ 空穴對。由于半導體能帶的不連續(xù)性，電子和空穴的壽命較長，在電場作用下或通過擴散的方式運動，與吸附在催化劑粒子表面上的物質發(fā)生氧化還原反應，或者被表面晶格缺陷俘獲?？昭ê碗娮釉诖呋瘎﹥炔炕虮砻嬉部赡苤苯訌秃稀?/p>
半導體光催化關鍵步驟是：催化劑的光激發(fā)，光生電子和空穴的遷移和俘獲，光生電子和空穴與吸附之間表面電荷遷移以及電子和空穴的體內或表面復合 。光催化反應的量子效率低是其難以實用化關鍵的因素。光催化反應的量 子效率取決于電子和空穴的復合幾率， 而電子和空穴的復合過程則主要取決于兩個因素：電子和空穴在催化劑表面的俘獲過程；表面電荷的遷移過程。
1.2 光誘導價鍵異構化反應
光誘導價鍵異構化反應可方便合成香料或貯能化合物。如：降二烯在電子轉移或三重態(tài)光敏劑存在下，光誘導價鍵異構反應生成貯能化合物四環(huán)烷。
1.3 雙-（π-甲烷）重排反應
這類反應很復雜，如1,4－戊二烯類化合物可發(fā)生雙-(π-甲烷) 重排反應，生成乙烯基環(huán)丙烷類化學物。
1.4 光誘導δ遷移重排反應
δ遷移反應是指共軛烯烴體系中一端的δ鍵移位到另一端，同時協(xié)同發(fā)生π鍵的移位過程，這一過程也經過環(huán)狀過渡態(tài)，但δ遷移的結果不一定生成環(huán)狀化合物。根據(jù)H原子從碳鏈上轉移的位置，有[10,12]、[10,14]、[10,16]等類型的δ遷移。
1.5 周環(huán)反應
有許多合成實例，其中麥角固醇或7-去氫的光照單重態(tài)開環(huán)反應可分別合成預2和D3是利用光化學技術成功的例子。預2或D3進一步發(fā)生[10,16]δ遷移重排反應得到2或D3。由于光化學次級反應的發(fā)生，反應產物很復雜，為高產率得到預2或D3，直到目前這一反應仍然吸引著光化學家們研究興趣。
2 光誘導的環(huán)合加成
2.1 光誘導[2+2]環(huán)加成反應
烯烴有著非常豐富的光化學，其中光誘導的[2+2]環(huán)加成反應研究普遍。光誘導[2+2]環(huán)加成反應可同時引入四個手性中心生成環(huán)丁烷，具有很高的轉換效率；環(huán)丁烷進一步可發(fā)生斷鍵、擴環(huán)或縮環(huán)反應。因此，在合成化學、機理研究、生物模擬等方面都有應用價值。反應在分子間與分子內都能發(fā)生；共軛雙鍵、非共軛雙鏈、羰基與其它雜原子的π2體系上都能進行這種反應，有非常多的合成與應用實例。如：呋喃類化合物通過[2+2]環(huán)加成反應合成一個四元環(huán)狀化合物。
2.2 雜環(huán)雙鍵[4+4]光環(huán)合加成反應生成交叉環(huán)合物
如：2－吡啶酮類化合物可以通過[4+4]光環(huán)合加成反應一步合成一個雜環(huán)化合物。 它含有三個環(huán)，4個立體中心和四個官能團，這樣復雜的化合物，用熱化學的方法是非常難以實現(xiàn)的。
3 烯烴的光氧化反應
自然界中有陽光和氧存在的地方都有光氧化反應的發(fā)生。特別是在光敏劑的存在下，使得光氧化反應更加豐富多彩。光氧化反應的研究在生物學、醫(yī)學、有機物的降解等方面都有重要的意義，在有機合成上也占有特別重要的位置。Sch- enck將光敏氧化反應分成兩類，即通過電子或質子轉移的稱Ⅰ型反應；通過能量轉移產生單重態(tài)氧(1O2)發(fā)生的反應稱Ⅱ型反應。
1O2的氧化反應具有高度的區(qū)域與空間選擇性，往往是天然產物合成中的關鍵步驟。上述產物很難用熱化學方法合成，這些產物進一步轉換的產物在合成化學同樣很有意義。
3.1 烯烴與單線態(tài)氧的[1+2]環(huán)加成反應
1O2可以與烯烴發(fā)生[1+2]環(huán)加成反應，生成的1,2-二氧環(huán)丁烷，保持原有的立體構型。除了少數(shù)共軛烯烴外，能夠發(fā)生這種反應的多半是雙鏈上帶有雜原子取代基的富電子烯烴，如烯胺、烯醚、烯硫醚等。生成的二氧雜環(huán)丁烷一般不穩(wěn)定，易于分解為相應的羰基化合物。
3.2 1O2與烯烴的[1,3]加成反應（“ene"反應）
1O2與烯烴的[1,3]加成反應伴隨著從3位上的奪氫反應，產物仍為烯烴，因此稱“ene"反應。氧與烯烴的加成與奪氫，總是發(fā)生在同面，具有立體專一性，反應不發(fā)生消旋，沒有E/Z異構化產生，在合成上很重要。
1O2“ene"反應氧化產物為烯丙基*不穩(wěn)定，一般還原為相應的醇后，再行分離提純。烯丙基*的轉換產物在合成上也會有用。在一些特殊烯烴為反應物時“ene"反應氧化產物還可能是環(huán)氧化物或其它過氧化物?！癳ne"反應在合成上不乏應用實例，如利用1O2“ene"反應可使雙鍵移位，由α-蒎烯轉化生成β-蒎烯，中間產物無需分離提純，總產率達42%。這是當前文獻報道中產率高，且較簡便的轉化方法。
3.3 共軛二烯與單線態(tài)氧的[1+4]環(huán)加成反應
1O2與共軛二烯的[4+2]加成反應生成內過氧化物，又可以進一步反應生成一系列其他化合物，在天然產物的合成中十分有用。由環(huán)戊二烯光敏氧化得到1,4內過氧化物，然后還原生成其二醇，即為前列腺素和茉莉酮的重要中間體。
