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如何測量溶解氧?

閱讀:93發(fā)布時(shí)間:2025-10-12

如何測量溶解氧?

溶解氧是一種反應(yīng)性氣體,用于測量。直到20世紀(jì)60年代初,還沒有簡單的溶液來測定溶解氧,通常使用滴定法,即所謂的溫克勒滴定法,由Lajos Winkler于1888年發(fā)表。使用碘含量法的滴定法測定溶解氧。這是一個(gè)多階段的過程,只能在實(shí)驗(yàn)室條件下進(jìn)行,需要付出一些努力和相應(yīng)的不確定性。

電化學(xué)傳感器系列

1962年,利蘭·克拉克(Leland Clark,1918-2005)發(fā)表了以他的名字命名的克拉克電極,這是電化學(xué)氧傳感器之母。這是一個(gè)充滿電解質(zhì)的電化學(xué)電池,通過帶有電極系統(tǒng)的透氣(聚四氟乙®烯)膜與要檢查的介質(zhì)分離,其中陰極表面的溶解氧被減少。在此過程中流動的電流是消耗氧氣的直接測量,因此可用于測量氧氣。

在這種類型的電池中,測量設(shè)備在電極之間施加規(guī)定的電壓,在此電壓下該過程以方式運(yùn)行。

WTW®品牌的傳感器,例如用于廢水分析的TriOxmatic®系列傳感器,已經(jīng)并將繼續(xù)按照這一原理工作。TriOxmatic® 這個(gè)名字來源于第三個(gè)電極,該電極監(jiān)測所用電解質(zhì)的質(zhì)量并發(fā)出更換電解質(zhì)的信號。

WTW開發(fā)了另一種類型的溶解氧傳感器,至今仍被廣泛使用,特別是在現(xiàn)場,也用于實(shí)驗(yàn)室應(yīng)用:CellOx® 系列原電流氧傳感器。

原理圖顯示了設(shè)計(jì):


與極譜氧傳感器相比,這些傳感器具有一種內(nèi)部電池單元,可以自行產(chǎn)生所需的電壓:陰極由金制成,陽極由鉛制成。

在氧氣存在的情況下,會發(fā)生以下氧化還原方程:

2 Pb → 2 Pb2++ 4e 氧化-

4e + O-2+ 2 小時(shí)2O → 4OH 減少-

2 鉛 + O2+ 2 小時(shí)2O → 2 Pb(OH)2總體反應(yīng)

這表明這些傳感器需要維護(hù),因?yàn)楸仨毑粫r(shí)去除氫氧化鉛中的沉淀物。然而,優(yōu)勢是顯而易見的,這些傳感器不必像極譜傳感器那樣或至少連接到一定時(shí)間才能實(shí)現(xiàn)其全部功能,但即使在拔下插頭或打開時(shí),實(shí)際上也可以運(yùn)行。DIN EN ISO 5814 中還描述了電化學(xué)氧傳感器的功能。

電化學(xué)氧傳感器的特點(diǎn)

從上面的等式中可以看出,電化學(xué)氧傳感器會消耗氧氣。必須提供這種氧氣。在實(shí)驗(yàn)室中,需要攪拌,但對于河流、溪流或湖泊等水體,自然流量一般是足夠的。如果不能保證這一點(diǎn),傳感器消耗的氧氣將多于供應(yīng)給它的氧氣,并且讀數(shù)會降低。


使用光學(xué)測量



在 20 世紀(jì) 90 年代,光學(xué)氧傳感器(即所謂的光電)的開發(fā)最初開始用于測量呼吸測量的醫(yī)療應(yīng)用。在 2000 年代初期,這種類型的測量也進(jìn)入了環(huán)境市場。這種測量的原理是基于所謂的淬火,由斯特恩-沃爾默方程描述。有些染料在短波光照射下會變成激發(fā)態(tài),依次發(fā)光,這種行為稱為熒光。發(fā)射的光的波長明顯更長,因此能量比照射的光低。


合適染料的這種熒光會根據(jù)所謂的猝滅劑(在我們的例子中為大氣中的氧氣)的濃度而減少或熄滅。


F0是熒光染料在沒有猝滅劑的情況下的熒光強(qiáng)度,F(xiàn)是存在猝滅劑時(shí)的電流強(qiáng)度,K是Stern-Volmer常數(shù),[C]是猝滅劑的濃度。


激發(fā)光和發(fā)射光之間的相移

除了強(qiáng)度降低之外,還有一個(gè)更穩(wěn)定的行為:隨著猝滅劑濃度的增加,照射光和熒光燈之間的相位角發(fā)生變化:


無氧時(shí)的強(qiáng)度

該方法現(xiàn)在也是國際標(biāo)準(zhǔn),并在 DIN ISO 17289-12 2014 中進(jìn)行了描述。在賽萊默,專為廢水處理而設(shè)計(jì)的FDO® 700 IQ和專為實(shí)驗(yàn)室和現(xiàn)場應(yīng)用而設(shè)計(jì)的FDO® 925都按照這一原理工作。

由于光學(xué)氧傳感器不消耗氧氣,因此原則上不需要攪拌,但它支持溶解在頂層的氧氣的交換,從而保護(hù)染料免受損壞。



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