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全面應對RoHS指令,玩具及兒童用品指令,多環(huán)芳

閱讀:425發(fā)布時間:2021-9-22

1、島津公司簡介

島津公司應對歐盟RoHS指令、玩具和兒童用品指令、多環(huán)芳烴指令解決方案流程圖:

2、相關法規(guī)的背景介紹

2.1 歐盟RoHS指令所涉及的基本內(nèi)容

歐盟議會及歐盟委員會 于2003年2月13日在其《公報》上發(fā)布了《廢棄電子電氣設備指令》2002/96/EC(簡稱《WEEE指令》)和《電子電氣設備中限制使用某些有害物質(zhì)指令》2002/95/EC(簡稱《RoHS指令》)

《RoHS指令》和《WEEE指令》涉及類產(chǎn)品,前七類產(chǎn)品都是我國主要的出口電子電氣產(chǎn)品。

于2006年7月1日實施的RoHS指令《在電子電氣設備限制使用某些有害物質(zhì)》中,禁止在電子電氣設備中添加鎘(Cd)、鉛(Pb)、汞(Hg)、六價鉻(Cr6+),以及含有多溴聯(lián)苯(PBB)和多溴聯(lián)苯醚(PBDE)的溴類阻燃劑,共六種物質(zhì)。由于電子電氣設備零部件眾多,而且使用各種材料,因此,生產(chǎn)者有責任在整個供應鏈中對產(chǎn)品進行有害物質(zhì)的管理。

RoHS限制閾值 2005/618/EC (2005年8月18日正式公布)

島津制作所提供應對RoHS指令的檢測裝置中,有應用于快速篩選的能量色散型X射線熒光光譜儀(ED-XRF)、以及用于精確定量分析的高頻電感等離子體發(fā)射光譜儀(ICP-AES)、原子吸收分光光度計(AA)、紫外可見分光光度計(UV-VIS Spectro Photometer)、傅里葉變換紅外光譜儀(FT-IR)、氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC-MS),并在應用開發(fā)、檢測方法的指導方面,為客戶建立RoHS應對體制提供協(xié)助。||

2.2 歐盟玩具和兒童用品指令所涉及的基本內(nèi)容

歐洲議會和理事會 于2005年12月14日發(fā)布了其2005/84/EC指令,執(zhí)行就關于成員國與限制銷售和使用某些危險物質(zhì)和制品趨于一致的法律、法規(guī)和管理規(guī)定的理事會指令76/769/EEC(玩具和兒童用品中的鄰苯二甲酸酯),以下簡稱玩具和兒童用品指令。

限制玩具及兒童用品的鄰苯二甲酸酯含量的歐盟第2005/84/EC號指令已于2007年1月16日生效。所有歐盟成員國應在2006年7月16日前將該指令轉(zhuǎn)化為本國條例,并確保由2007年1月16日開始實行各自的有關條例。該指令將對進口商有重大影響。

對生產(chǎn)商影響的第2005/84/EC號指令的附件列明以下限制:

1.玩具或兒童護理用品所用的塑料中所含的3類鄰苯二甲酸鹽(DEHP、DBP及BBP),濃度不得超過0.1%。

2.DEHP、DBP及BBP濃度超過0.1%的玩具及兒童護理用品,不得在歐盟市場出售。

3.兒童可放進口中的玩具及兒童護理用品,其塑料所含的3類鄰苯二甲酸鹽(DINP、DIDP及DNOP)的濃度不得超過0.1%。

4.DINP、DIDP及DNOP濃度超過0.1%的玩具及兒童護理用品,不得在歐盟市場出售。

玩具及兒童護理用品出口商有義務遵守該項重要指令。如果進口商因違反新指令而與歐盟當局發(fā)生沖突,可能遭受處罰,后果嚴重。

島津推薦對應玩具和兒童用品指令的鄰苯二甲酸酯檢測方法 -- GC-MS分析法

2.3 歐盟多環(huán)芳烴指令所涉及的基本內(nèi)容

歐洲議會及歐盟理事會已于2005年11月16日在法國斯*堡簽署了2005/69/EC指令,并于同年12月9日發(fā)布。

該指令主要針對輪胎和添加油中的多環(huán)芳烴(PAHs)作出指示。在輪胎的制造過程中,由于使用了含有多種多環(huán)芳烴的添加油,產(chǎn)品中或多或少含有此類多環(huán)芳烴化合物。苯并芘(BaP)是其中的一個典型代表。普遍認為,該類化合物具有致癌性、致突變性及生殖系統(tǒng)毒害性。毒性、生態(tài)毒性及環(huán)境科學委員會(CSTEE)經(jīng)科學研究證實,多環(huán)芳烴類化合物對人類健康確實有害。 有鑒于此,在1976年7月27日頒布的相關指令76/769/EEC基礎上,歐洲議會及歐盟理事會簽發(fā)了該指令。該指令適用范圍為添加油和輪胎(客車輪胎、輕型和重型貨車輪胎、農(nóng)用車輪胎及摩托車輪胎),指令將對2010年1月1日后生產(chǎn)或翻新的輪胎同樣有效。

指令規(guī)定直接投入市場的添加油或用于制造輪胎的添加油應符合以下技術參數(shù):苯并芘(BaP)含量應低于1 mg/kg, 同時8種PAHs(BaP,BeP,BaA,CHR,BbFA,BjFA,BkFA,DBAhA)總含量應低于10 mg/kg。該指令的起始有效日定為2010年1月1日。此類測試方法將由歐洲標準化委員會(CEN)或國際標準化組織(ISO)制訂。

另外,德國政府規(guī)定,所有在德國出售的電動工具必須經(jīng)過檢驗其中不含有過量的PAHs,要進入德國市場的電器產(chǎn)品必須通過專業(yè)的檢驗機構的檢測。

中國電動工具以及其它電器產(chǎn)品中都存在PAHs物質(zhì),包括電動工具在內(nèi)的多個行業(yè)就開始面臨著一場的危機。國家質(zhì)監(jiān)歐盟指令的實施將對我國三分之二的機電出口產(chǎn)品造成重要影響。歐盟制定出針對PAHs的新標準,我國企業(yè)出口與發(fā)展面臨更加嚴峻的形勢和挑戰(zhàn)。

島津推薦對應多環(huán)芳烴指令的檢測方法 -- GC-MS分析法

2.4 中國國內(nèi)相關法規(guī)

2006年2月28日中國政府正式公布稱為「中國版RoHS」的《電子信息產(chǎn)品污染控制管理辦法》,于2007年3月1日開始正式實施。

另外,中華人民共和國于2006年11月6日發(fā)布中華人民共和國電子行業(yè)標準《電子信息產(chǎn)品中有毒有害物質(zhì)的檢測方法》,即SJ/T 11365-2006,現(xiàn)也已實施。

2.4.1概要

《電子信息產(chǎn)品污染控制管理辦法》(以下簡稱《辦法》)是由中國制定,由國家、等七部委聯(lián)合會簽?!掇k法》于2003年下半年正式開始起草,廣泛征求國內(nèi)外意見,終于得以頒布。

《辦法》的制定及實施的目的擬在加強"控制和減少電子信息產(chǎn)品廢棄后對環(huán)境造成的污染,保護環(huán)境和人體健康、使電子信息產(chǎn)品的污染控制得以法制化、促進電子信息產(chǎn)品中所含有害物質(zhì)的替代及減少廢棄物的產(chǎn)生、積極響應歐盟的RoHS指令"。

《辦法》第三條中規(guī)定的制約對象產(chǎn)品包括"采用電子信息技術制造的電子雷達產(chǎn)品、電子通信產(chǎn)品、廣播電視產(chǎn)品、計算機產(chǎn)品、家用電子產(chǎn)品、電子測量儀器產(chǎn)品、電子專用產(chǎn)品、電子元器件產(chǎn)品、電子應用產(chǎn)品、電子材料產(chǎn)品等產(chǎn)品及其配件"。

《辦法》中被列為有害物質(zhì)的有鉛(Pb)、汞(Hg)、鎘(Cd)、六價鉻(Cr6+)、多溴聯(lián)苯(PBB)、多溴二苯醚(PBDE)以及國家規(guī)定的其他有毒、有害物質(zhì)。

《辦法》從產(chǎn)品設計、生產(chǎn)制造、產(chǎn)品說明、產(chǎn)品包裝等各個環(huán)節(jié)就電子信息產(chǎn)品污染防治都作了詳細規(guī)定。所有規(guī)定不僅適用于國內(nèi)企業(yè)和個人,也適用于進口電子信息產(chǎn)品。

2.4.2檢測方法(行業(yè)標準)

SN/T 2003.1-2005 鉛、汞、鎘、鉻、溴的X射線熒光光譜定性篩選法

SN/T 2004.1-2005 汞的原子熒光光譜(AFS)測定法

SN/T 2004.2-2005 鉛、鎘、鉻的火焰原子吸收光譜測定法

SN/T 2004.3-2005 六價鉻的二苯碳酰二肼分光光度測定法

SN/T 2005.1-2005 多溴聯(lián)苯(PBB)和多溴聯(lián)苯醚(PBDE)的高效液相色譜HPLC測定法

SN/T2005.2-2005 多溴聯(lián)苯(PBB)和多溴聯(lián)苯醚(PBDE)的氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用GC-MS測定法 ||

3、RoHS檢測流程

島津公司應對歐盟有害物質(zhì)法規(guī)全面解決方案

3、RoHS檢測流程

RoHS指令的實施,歐盟并沒有制定相關的檢測標準,國際電工委員會制定了IEC 62321(草案)的檢測方法,島津公司在此方法的基礎上,根據(jù)國內(nèi)大量檢測機構的經(jīng)驗,總結出了一套適合電子電氣行業(yè)的全套解決方案,分為快速篩選分析和精確定量分析兩部分。

IEC制定的RoHS檢測方法的測定流程圖


||

3、RoHS檢測流程

3.1 快速篩選分析 (能量色散型X射線熒光法 EDX-720)

技術特點:

快速簡便地測定鎘、鉛、汞、總鉻和總溴,適用RoHS的快速篩選分析。

自動開關式大型樣品室,可裝載直徑300mm,高度150mm的樣品。

一鍵式操作,即使初學者也能進行得到高精度的測試結果。無需專門的知識、經(jīng)驗和技術。

全數(shù)字電路的檢測單元可以在最短的時間內(nèi)獲得的檢出下限。

全新的濾光片組合可獲得高精度的測試數(shù)據(jù);*對應IEC制定的3σ標準。

采用第三方標準樣品制作工作曲線,符合計量認證的法規(guī)。

可靠的X射線防護措施,通過了華南、華東和華北的環(huán)境保護檢測機構的嚴格檢測。

3、RoHS檢測流程

3.2 Cr6+的定量分析 (分光光度法UV-1700/UV mini-1240)

3.2.1 原理:

3.2.2 測試流程:

3.3 Pb、Hg、Cd精確定量分析 (原子光譜法 ICPS-7510/ICPE-9000/AA-6300)

3.3.1 樣品的前處理流程:

樣品通常采用加酸消解的方法進行前處理,一般包括濕式消解法和微波消解法。根據(jù)樣品性質(zhì)和分析元素的不同,可參考標準方法如EN-1122, EPA3050B, EPA3052, EN-71第三部分進行樣品的前處理。

||3.3.2 電感耦合等離子發(fā)射光譜分析法(ICP-AES)(ICPS-7510/ICPE-9000)

技術特點:

高靈敏度(~ppb級); 動態(tài)范圍寬(5-6個數(shù)量級); 可定性分析, 可同時進行多元素定量分析,分析速度快; 溶液分析,標準樣品容易配制。另外儀器的特點為:

ICPS-7510:在全波長范圍(160-850nm),分光器具有大色散率、高分辨率。*的真空型順序掃描型ICP發(fā)射光譜儀,具有*的分析靈敏度與精度。高性能、高精度的高頻發(fā)生器。極為穩(wěn)定容易點火,分析時勿需熄火,可以進行功率自動調(diào)節(jié)控制。軸向、縱向觀測系統(tǒng),可簡便切換。軟件操作簡便,具有*的專家數(shù)據(jù)庫。

ICPE-9000:大尺寸CCD檢測器,像素大于一百萬,只需冷卻到-15℃即可工作。采用炬管縱向放置軸向觀測技術,減少樣品污染,提高分析靈敏度。只需使用工業(yè)級別氬氣(純度99.95%),并可采用小炬管,節(jié)省氬氣40%,大幅度節(jié)約運營成本。使用ICP Solution軟件,操作簡便,具有豐富的譜線庫。

3.3.3 原子吸收分光光度計(AA-6300)

技術特點:

高靈敏度(~ppb級);光譜干擾少;由于是溶液分析,標準樣品容易配制;小型化,操作簡便;價格便宜。

測光方式火焰采用光學雙束,石墨爐采用電子雙光束, 大大提高了分析精度。

火焰、石墨爐簡單快速手動切換,并可自動進樣分析系統(tǒng),提高分析速度和精度。

D2燈法和自吸收法兩種背景校正法相結合,能高靈敏度條件下進行背景校正,而且能效正分光干擾, 且扣背景能力強。

火焰分析燃氣比自動化;燃燒頭高度位置自動化。

軟件操作簡便,功能豐富,具有QA/QC功能。

3.4 PBB、PBDE精確定量分析 (氣質(zhì)聯(lián)用法GCMS-QP2010 Plus)

3.4.1 介紹

多溴聯(lián)苯(PBBs)與多溴聯(lián)苯醚(PBDEs)作為一種有效的阻燃劑廣泛用于電產(chǎn)品的生產(chǎn),但對環(huán)境有污染。PBBs與PBDEs共有418種同系物,其中十溴聯(lián)苯醚是阻燃劑中的主要成分之一,分子量高達960aum且沸點較高,所以要完成對該物質(zhì)的分析,對氣相質(zhì)譜聯(lián)用儀系統(tǒng)就有很高的要求。島津公司生產(chǎn)的的GCMS-QP2010 Plus氣相質(zhì)譜聯(lián)用儀,以其快速分析、高靈敏度及其的抗污染能力,*此類物質(zhì)的精確定量分析工作。

3.4.2 樣品前處理流程

3.4.3 PBDE標準樣品譜圖(5ppm) TIC圖

五溴、八溴、十溴質(zhì)譜圖

|| 技術特點:

島津公司GCMS-QP2010 Plus氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀是精確測定多溴聯(lián)苯PBB及多溴聯(lián)苯醚PBDE等的在線聯(lián)機裝置。在準確鑒定各組分的同時,可以對組分進行精確的定量分析,同時儀器的高靈敏度可以提供含量極低的化合物檢測限。

寬質(zhì)量范圍(1.5-1090amu)*大分子有機物分析的要求,不但可以輕松面對RoHS指令中溴化阻燃劑的分析,其它有害物質(zhì)如多氯聯(lián)苯類等化合物的分析也非常容易,進一步擴展了質(zhì)譜的應用范圍。

儀器標準裝備360升/秒渦輪分子泵的差動抽真空系統(tǒng),為用戶提供的分析效率。

優(yōu)異的抗污染能力使得基質(zhì)非常復雜的化合物分析時儀器的維護和保養(yǎng)周期長,質(zhì)譜儀前開式設計在進行維護和保養(yǎng)時更加簡單方便。

4、玩具和兒童用品指令檢測方法

DBP,BBP,DEHP,DNOP,DINP,DIOP精確定性定量分析 (氣質(zhì)聯(lián)用法GCMS-QP2010 Plus)

4.1 介紹

鄰苯二甲酸酯種類繁多,要達到良好的精確定性定量分析,須采用氣相質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC-MS),島津公司生產(chǎn)的的GCMS-QP2010 Plus氣相質(zhì)譜聯(lián)用儀,以其快速分析、高靈敏度及其的抗污染能力,*此類物質(zhì)的精確定性定量分析工作。

4、玩具和兒童用品指令檢測方法

DBP,BBP,DEHP,DNOP,DINP,DIOP精確定性定量分析 (氣質(zhì)聯(lián)用法GCMS-QP2010 Plus)

4.2 樣品前處理流程(與PBB,PBDE測試流程相似)

4.3 六種鄰苯二甲酸酯標準樣品TIC譜圖

六種鄰苯二甲酸酯全掃描質(zhì)譜圖

4.4技術特點:

島津公司GCMS-QP2010 Plus氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀是精確定性定量分析鄰苯二甲酸酯的在線聯(lián)機裝置。在準確定性鑒定各組分的同時,可以對組分進行精確的定量分析,同時儀器的高靈敏度可以提供含量極低的化合物更低的檢測限。

優(yōu)異的抗污染能力使得基質(zhì)非常復雜的化合物分析時儀器的維護和保養(yǎng)周期長,質(zhì)譜儀前開式設計在進行維護和保養(yǎng)時更加簡單方便。

5、多環(huán)芳烴指令檢測方法(氣質(zhì)聯(lián)用法GCMS-QP2010 Plus)

5.1 介紹

多環(huán)芳烴(簡稱PAHs)是指由兩個或兩個以上苯環(huán)以線狀、角狀或簇狀排列的化合物。PAHs的特性是致癌、致畸及致突變性,并且致癌性隨著苯環(huán)數(shù)的增加而增加。目前大多數(shù)國家都將多環(huán)芳烴列為環(huán)境監(jiān)測的重要內(nèi)容之一,中國政府列出的“中國環(huán)境優(yōu)先監(jiān)測黑名單"中包括7種PAHs;美國環(huán)??偸?979年確定了16種PAHs作為優(yōu)先監(jiān)測污染物,分別是萘、苊、苊烯、芴、菲、蒽、熒蒽、芘、苯并[a]蒽、麓、苯并[b]熒蒽、苯并[k]熒蒽、苯并[a]芘、茚并[1,2,3.cd]芘、二苯并[a,h]蒽、苯并[g,h,i]苝。現(xiàn)在德國政府強制規(guī)定所有在德國出售的電動工具必須經(jīng)過檢驗其中不含有過量的PAHs。

5.2 樣品前處理流程

參照EPA 8270及EPA3540方法。PVC材料和橡膠粉碎后,稱取1.0g,經(jīng)索氏提取6-12小時,硅膠柱凈化,用30mL正己烷洗脫。樣品濃縮后,用正己烷定容至10ml,進行GCMS分析。

5.3 16種PAHs標準品譜圖(0.1μg/ml)

5.4 技術特點

GCMS QP-2010 Plus分析該類化合物可以得到非常好的分離度、靈敏度和與標準質(zhì)譜圖的相似性。16種PAHs濃度從1.0ng/ml至5.0μg/ml做線性方程時,線性相關系數(shù)都在0.999以上,回收率都在80%至120%之間。

GCMS的高靈敏度、高重現(xiàn)性,給這些微量多組分成分精確分析帶來保證,*歐盟在該項指令上的檢測要求。


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