紫外可見(jiàn)吸光光度法的六價(jià)鉻的測(cè)定（之一）
—使用簡(jiǎn)易水質(zhì)包試劑的分析—
■有關(guān) RoHS
2003 年 2 月歐盟（ EU ）發(fā)布了 RoHS (Restricion of the use of certain Hazardous Substance in electrical and electronic equipment)指令。
發(fā)布 RoHS 指令的目的在于使新電氣設(shè)備產(chǎn)品中原則上不含有鉛、汞、鎘、六價(jià)鉻等重金屬 和溴類(lèi)阻燃劑 PBB(多溴聯(lián)苯)、PBDE（多溴聯(lián)苯醚），于 2006 年 7 月 1 日起執(zhí)行。根據(jù)此指令，電氣、電子設(shè)備制造者必須考慮投放歐洲市場(chǎng)的產(chǎn)品中這些有害物質(zhì)的濃度。關(guān)于限制濃度雖尚未明確，但隨著不斷向歐洲出口產(chǎn)品，企業(yè)對(duì) RoHS 的關(guān)心日益增強(qiáng)。
本文以六價(jià)鉻為重點(diǎn)，介紹使用本公司的紫外可見(jiàn)分光光度計(jì) UVmini-1240 進(jìn)行的吸光光 度法的測(cè)定。
■螺絲中六價(jià)鉻的定量測(cè)定
本 UVmini-1240 測(cè)定系統(tǒng)，使用依據(jù) JIS 的 二苯卡巴肼顯色法的簡(jiǎn)易包試劑，不需要復(fù)雜的 前處理。而且也無(wú)需制作標(biāo)準(zhǔn)試樣的工作曲線
（工作曲線已編入程序），測(cè)定簡(jiǎn)便。對(duì)經(jīng)鉻酸 鹽處理過(guò)的市售螺絲中的六價(jià)鉻進(jìn)行了測(cè)定。順序如圖 3 所示。
■結(jié)果
用熱水提取市售螺絲，測(cè)定結(jié)果如下。
經(jīng)過(guò)光澤鍍鋅的螺絲，幾乎提取不出六價(jià) 鉻?！肮鉂慑冧\"的螺絲經(jīng)過(guò)光澤鉻酸鹽處理， 具有銀色光澤。
經(jīng)過(guò)有色鉻酸鹽處理的螺絲，六價(jià)鉻的提取 量最多?！坝猩t酸鹽（鉻酸鹽電鍍）"的螺絲具有黃色的光澤。
總的傾向是，處理時(shí)間越長(zhǎng)，提取溫度越高，六價(jià)鉻的提取量越大。
如圖 2 所示實(shí)例，提取溫度在 80℃時(shí)因處理 時(shí)間的不同，六價(jià)鉻提取量也不同。（按每克螺 釘中所含六價(jià)鉻的量（μg）表示）。
一般，有色鉻酸鹽含六價(jià)鉻多，光澤鍍鋅幾乎不含六價(jià)鉻。這次的測(cè)定也表明這樣的結(jié)果。
圖 1 打印例
圖 2 在提取溫度 80℃下根據(jù)時(shí)間不同的六價(jià)量鉻的提 取量的差異
■與 ICP（Inductively Coupled Plasma）的比較
二點(diǎn)鐓鍛螺釘(鉻酸鹽電鍍) | 10min | 30min | 60min | 二苯卡巴肼法 | 6.36 | 19.20 | 46.11 | ICP(總鉻) | 5.16 | 16.94 | 49.15 | ICP(鐵) | 0.07 | 0.07 | 0.07 | ICP(鋅) | 0.16 | 3.05 | 13.90 |
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使用本公司的發(fā)射光譜儀 ICPS-7000 分析了 用于前面實(shí)驗(yàn)的相同的試樣溶液。取得與吸光光 度法具有相關(guān)性的數(shù)據(jù)（表 1）。使用 ICP 法也測(cè) 定了鐵（Fe）和鋅（Zn）。在二苯卡巴肼法中三 價(jià)鐵（Fe3+）是干擾離子，而 ICP 的結(jié)果幾乎沒(méi)有受到鐵的影響。
六角凸緣接頭(鉻酸鹽電鍍) | 10min | 30min | 60min | 二苯卡巴肼法 | 4.07 | 4.20 | 10.19 | ICP(總鉻) | 3.42 | 3.59 | 9.45 | ICP(鐵) | 0.04 | 0.04 | 0.04 | ICP(鋅) | 0.37 | 0.17 | 2.19 |
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表 1 吸光光度法與 ICP 數(shù)據(jù)的比較
（提取溫度 80℃ 單位 μg）
鉻（VI）的測(cè)定順序例
1、準(zhǔn)備測(cè)定用的 6 價(jià)鉻提取液
·使用 UVmini-1240+水質(zhì)測(cè)定程序包作為測(cè)定裝置。
·使用（株）共立理化研究所出售的成套試劑作為顯色試劑。
2、試樣溶液的一部分裝入池內(nèi)， 進(jìn)行空白試驗(yàn)。
3、試樣 2mL 中加入顯色試劑進(jìn)行攪拌。 同時(shí)按測(cè)定開(kāi)鍵。
4、約 3 分鐘后，倒掉空白試驗(yàn)中使用的池 內(nèi)溶液。充分?jǐn)嚢枰扬@色的試樣溶液后，將 其中一部分裝入池內(nèi)。
5、達(dá)到時(shí)間后自動(dòng)顯示濃度。
■ 小結(jié)
根據(jù) RoHS 規(guī)定，在日本國(guó)內(nèi)也開(kāi)始研究不 含 6 價(jià)鉻等有害物質(zhì)的商品。另一方面，在歐洲只確定了『六價(jià)鉻在 1000ppm 以下』的規(guī)定，但 是在什么條件下的限制值？至今仍有不明確的部分。
另外，螺絲等試樣的形狀千差萬(wàn)別，由于鉻 酸鹽覆膜只是其表面部分，所以還存怎樣計(jì)算固體狀態(tài)下的濃度值的問(wèn)題。 試樣的表面積越大，溶液中六價(jià)鉻的溶解量越大。因此，使用本方法對(duì)不同種類(lèi)的同樣重量的螺絲進(jìn)行比較時(shí)，也必須考慮表面積和覆膜厚度的影響。本篇報(bào)告只是單純地給出了每 1g 螺 絲中的六價(jià)鉻量(μg)。
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