在基層涉水單位，無(wú)論是市政供水、小區(qū)二次供水，泳池管理、醫(yī)院污廢水處理，非專(zhuān)業(yè)人員進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)測(cè)量時(shí)，經(jīng)常會(huì)遇到一個(gè)問(wèn)題，水中的消毒劑殘留到底是余氯、總氯還是二氧化氯，還是氯離子
這里先抓出一個(gè)異類(lèi)分子，就是氯離子，它是負(fù)一價(jià)，沒(méi)有氧化性，也不起消毒作用，而且很穩(wěn)定。雖然現(xiàn)在工業(yè)含氯消毒劑在使用過(guò)后，可能會(huì)使它的含量增加，但是基本屬于“人畜無(wú)害"的家伙，既不影響其他氯形式的測(cè)定，一般條件下也不會(huì)影響到環(huán)境，還不會(huì)影響消毒效果。
先說(shuō)余氯，（注意的是，行業(yè)所說(shuō)的余氯，特指游離或自由余氯）一般認(rèn)為“水中的Cl2、HOCl、OCl-稱(chēng)為游離余氯（也稱(chēng)自由余氯），其效果較好，且氧化性較強(qiáng)。"它是含氯消毒劑對(duì)水體進(jìn)行消毒后關(guān)鍵的指標(biāo)性物質(zhì)。高濃度的消毒劑作用于水體后，可以使達(dá)到一個(gè)可以控制的水平，余氯可以認(rèn)為是消毒劑的殘留，它存在主要作用是抑制。自來(lái)水中該指標(biāo)是評(píng)估水體是否安全的關(guān)鍵性指標(biāo)，在Gb5749中的嚴(yán)格的定義。而在污水排放時(shí)，控制該指標(biāo)的目的同樣在此，特別是醫(yī)療廢水中該指標(biāo)的控制值要遠(yuǎn)高于自來(lái)水。
總氯，也叫總余氯?！爱?dāng)水中有銨（胺，氨）存在時(shí)，氯會(huì)同銨反應(yīng)，生成的氯胺（一氯胺、二氯胺、三氯胺）稱(chēng)為化合余氯，氯胺效果弱于次氯酸根。"
化合余氯+游離余氯=總余氯
理解了余氯的作用之后就不難理解總氯的作用。兩者都可以認(rèn)為消毒劑殘留指標(biāo)，但是總氯有時(shí)還能反應(yīng)出水體原來(lái)水質(zhì)狀態(tài)，比如原來(lái)水體中含有過(guò)多的銨類(lèi)，經(jīng)氯消毒后，會(huì)生成大量化合氯，實(shí)際表現(xiàn)就是水體中的總氯含量很高，但是自由余氯很少。
在GB5750-2006中，針對(duì)游離余氯和化合性余氯測(cè)試方法原理描述：
余氯（自由余氯）與總氯（總余氯）的定義明確，GB5750也給出了可行的測(cè)量方法，所以現(xiàn)在市場(chǎng)上也有較多可靠的現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)類(lèi)技術(shù)與產(chǎn)品，能幫忙無(wú)實(shí)驗(yàn)室條件的單位解決這兩個(gè)指標(biāo)的檢測(cè)問(wèn)題。
一個(gè)復(fù)雜的孩子——二氧化氯，這里僅討論工業(yè)條件下應(yīng)用的二氧化氯，不考慮實(shí)驗(yàn)室下的純二氧化氯。工業(yè)使用的二氧化氯來(lái)源一般有兩種，通過(guò)化學(xué)試劑反應(yīng)后釋放，另外是通過(guò)二氧化氯發(fā)生機(jī)釋放。無(wú)論采用哪一種方式獲得，都是需要使用到一定化學(xué)原料，通常為亞氯酸鹽、氯酸鹽甚至是氯化鈉之類(lèi)的，通過(guò)化學(xué)或電化學(xué)反應(yīng)得到二氧化氯氣體，再溶于水中，就得到平時(shí)所說(shuō)的二氧化氯消毒劑了，工業(yè)的二氧化氯消毒劑一般都是現(xiàn)場(chǎng)配置（活化）現(xiàn)使用，以上便是目前工業(yè)二氧化氯消毒劑的現(xiàn)狀。
由于目前二氧化氯的獲得都是通過(guò)化學(xué)/電化學(xué)反應(yīng)得到，化學(xué)反應(yīng)有一個(gè)基本特征就是反應(yīng)物與生成物會(huì)達(dá)到一個(gè)平衡濃度，并保持穩(wěn)定，雖可通過(guò)技術(shù)手段來(lái)調(diào)節(jié)這個(gè)平衡，盡量加大生成物的濃度，但是無(wú)法做到99%的原料都反應(yīng)。換句話(huà)說(shuō)，就是這種方法成的二氧化氯消毒劑除了包括二氧化氯以外還可能包括以下原料物質(zhì)（亞氯酸鹽、氯酸鹽、氯化物、氯氣、酸性物質(zhì)等等）。工業(yè)應(yīng)用時(shí)很少會(huì)對(duì)得到的物質(zhì)進(jìn)行純化，而是直接當(dāng)成二氧化氯消毒劑進(jìn)行使用，這就是后面進(jìn)行殘留測(cè)定問(wèn)題的根源。
和使用氯消毒劑消毒一樣，自來(lái)水原水使用二氧化氯消毒后也需要保持一定量的殘留，GB5749中對(duì)自來(lái)水使用二氧化氯消毒劑后明確要檢測(cè)二氧化氯殘留。
GB5749-2006中消毒劑殘留的規(guī)定
但是實(shí)際應(yīng)用中有一個(gè)“"的情況是：涉水單位明明使用了二氧化氯進(jìn)行水體消毒，但是上級(jí)或不知情的上級(jí)部門(mén)文件卻規(guī)定需要對(duì)水體的“余氯"進(jìn)行檢測(cè)，并控制其濃度在一定范圍。此時(shí)會(huì)形成混亂，嚴(yán)格按實(shí)際情況和GB5749/GB5750進(jìn)行檢測(cè)，那么得到的肯定是二氧化氯殘留量，不是上級(jí)要求的指標(biāo)，如果采用余氯的檢測(cè)方法與技術(shù)進(jìn)行殘留量檢測(cè)，也會(huì)得到這一個(gè)結(jié)果，但是這個(gè)結(jié)果卻又無(wú)法解釋其實(shí)際含義（目前為止，并沒(méi)有一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)或規(guī)范能給出用測(cè)余氯的方法測(cè)二氧化氯殘留，其結(jié)果有何換算關(guān)系）。這是實(shí)際與理想的沖突，并沒(méi)有很好處理方式，很多涉水單位為了能符合上級(jí)要求，強(qiáng)制采用余氯的檢測(cè)方法與技術(shù)進(jìn)行二氧化氯殘留量檢測(cè)，這是不可取的！
由于二氧化氯獲得手段與條件不一，獲得的二氧化氯消毒劑中反應(yīng)“副產(chǎn)物"、“原料殘留"等含量也不盡相同，所以在應(yīng)用二氧化氯消毒水體時(shí)，遵從實(shí)際測(cè)量結(jié)果與GB5749/GB5750規(guī)定指引。
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