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閱讀：4發(fā)布時間：2026-8-20
1 寶安區(qū)污水處理廠COD檢測設(shè)備的安裝情況和2010年比對結(jié)果分析
對寶安污水處理廠(固戍污水處理廠、沙井污水處理廠、龍華污水處理廠)的COD在線測定值與實(shí)驗(yàn)室測定值進(jìn)行了比對。從2010年季度、第二季度、第三季度的測定值看，寶安區(qū)污水處理廠的進(jìn)水口和總排放口的COD在線監(jiān)測值與寶安區(qū)環(huán)境監(jiān)測站實(shí)驗(yàn)室測定值之間多次出現(xiàn)誤差超過±30%的情況(即比對不合格)，其中尤以沙井污水處理廠的問題嚴(yán)重。
在2010年季度(采樣時間：2010年3月22日下午15：00、16：00、17：00)，沙井污水處理廠進(jìn)水口的COD在線監(jiān)測值與實(shí)驗(yàn)室測定值的相對誤差達(dá)到119%、158%和120%;
在2010年第二季度(采樣時間：2010年6月28日下午15：00、16：00、17：00)，相對誤差達(dá)到161.1%、192.4%和196.6%;
在2010年第三季度(采樣時間：2010年9月2日下午16：00、16：30、17：00)，相對誤差達(dá)到-18.2%、31.0%和51.0%。
從2010年第四季度的廢水污染源自動監(jiān)測設(shè)備比對監(jiān)測報(bào)告看，固戍污水處理廠外排口的COD在線測定值與實(shí)驗(yàn)室測定值的三次比對合格率為0.0%，進(jìn)水口的COD在線測定值與實(shí)驗(yàn)室測定值的三次比對合格率為33.3%;沙井污水處理廠外排口的COD在線測定值與實(shí)驗(yàn)室測定值的三次比對合格率為33.3%，進(jìn)水口的COD在線測定值與實(shí)驗(yàn)室測定值的三次比對合格率為66.7%;龍華污水處理廠外排口的COD在線測定值與實(shí)驗(yàn)室測定值的三次比對合格率為100.0%，進(jìn)水口的COD在線測定值與實(shí)驗(yàn)室測定值的三次比對合格率為33.3%。
2 寶安區(qū)污水處理廠COD在線監(jiān)測設(shè)備的可行性 調(diào)查
從2010年11月3日到5日，監(jiān)測站組織專業(yè)技術(shù)人員對寶安的固戍污水處理廠、沙井污水處理廠和龍華污水處理廠的COD在線監(jiān)測設(shè)備進(jìn)行了連續(xù)三天的現(xiàn)場調(diào)查，調(diào)查內(nèi)容涉及紫外吸收分光光度法COD在線監(jiān)測設(shè)備的工作原理和儀器維護(hù)等。
2.1 調(diào)查范圍
本項(xiàng)調(diào)查涉及到沙井污水處理廠、固戍污水處理廠和龍華污水處理廠。
2.2 采 樣
嚴(yán)格按照地表水和廢水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范(HJ/T 91-2002)的要求采樣。
3 原因分析
從紫外吸收分光光度法的工作原理，儀器日常維護(hù)等方面討論目前廣泛使用的紫外吸收分光光度法在線監(jiān)測污水處理廠進(jìn)水和出水COD的可行性，除龍華污水處理廠總排放口安裝鉻法COD在線監(jiān)測儀外，其它污水處理廠進(jìn)水口和總排放口均采用紫外吸收分光光度法在線監(jiān)測COD。
3.1 光譜化學(xué)中的吸收定律
在吸收過程中，介質(zhì)中的原子或分子被激發(fā)，吸收的能量以熱能、輻射能(如熒光)，或者化學(xué)能(如光化學(xué)反應(yīng))等形式擴(kuò)散。入射光被吸收的程度取決于與其相互作用的吸收體的數(shù)量。被吸收的光量子的數(shù)量取決于介質(zhì)的厚度和吸收組分的濃度。
考慮一下分布均勻濃度吸收體的吸收介質(zhì)，照射在液層厚度db的光通量是φ，出射光通量為φdφ。當(dāng)入射光通量增大時，從光束中被清除的光子數(shù)量按比例增大，即dφ與φ成正比。同樣，吸收體的數(shù)量還與液層厚度db成正比，
這里比例常數(shù)k被稱為吸收系數(shù)，負(fù)號表示隨液層厚度增加而產(chǎn)生的光衰。為得到在有限厚度容器內(nèi)的吸收，重新整理了方程式(1)，這里光通量為從φ0到厚度b，透過光通量為φ。
方程式(4)表示入射光通過吸收dφ=-kφdb體的距離增大時光通量呈現(xiàn)指數(shù)下降的趨勢。
吸收系數(shù)k的單位為cm-1，其數(shù)值大小與入射光波長、吸收體的性質(zhì)和吸收體的濃度有關(guān)。在原子吸收光譜中，吸收定律更多地用方程式(4)表示，這里k與濃度相關(guān)。然而，在分析光譜中，通常更直觀地表述吸光系數(shù)與濃度的關(guān)系為：k= k’c，這里k’是一個與濃度無關(guān)的新吸收系數(shù)。這樣方程式(4)就可以表示為φ=φ0e-k'bc。在吸收光譜中更通常的情況是測定透光率 T =φ/φ0，或者A=-logT。
這樣就推導(dǎo)出：
A被稱為吸收組分的吸光率(a=0.434k’= 0.434k/c)。當(dāng)b以cm表示，c以gL-1表示時，吸光率a的單位就表示為Lg-1cm-1。當(dāng)c以molL-1表示，b以cm表示時，比例常數(shù)就被稱為摩爾吸光系數(shù)ε，其單位為Lmol-1 cm-1。
這樣吸收定律經(jīng)常被表示為：
A =εbc (7)
式中：
A-吸光度;
T-透光率;
ε-摩爾吸光系數(shù)，單位為L mol-1 cm-1;
b-以cm表示的比色皿厚度;
c-以mol L-1表示的溶液濃度。
對于紫外-可見區(qū)的強(qiáng)吸收分子，ε可以高到104或105 L mol-1 cm-1。方程式(6) 和(7)就是的Beer-Lambert定律，通常叫做Beer定律。
3.2 紫外吸收分光光度法COD在線監(jiān)測設(shè)備誤差偏高的 原因分析
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