對COD分析儀在線檢測方法的研究相對較早。目前，在線COD分析儀的研究越來越活躍。試驗(yàn)方法不斷改進(jìn)和更新。這兩種方法相互滲透。HACH比色法還沒有得到廣泛應(yīng)用。
1、回流滴定：
該方法是目前實(shí)驗(yàn)室常用的方法，也是標(biāo)準(zhǔn)方法。該方法適用于所有水樣COD大于30mg/L，未稀釋水樣檢測上限為700mg/L。具體方法有:在水樣中加入已知量的重鉻酸鉀溶液，硫酸銀作為強(qiáng)酸介質(zhì)下的催化劑。二茂鐵煮沸回流后，用銨滴定指示劑。通過消耗銨，將重鉻酸鉀從水樣轉(zhuǎn)化為氧濃度。
缺點(diǎn)是操作過程繁瑣，錯(cuò)誤原因很多。例如，回流收集會(huì)導(dǎo)致大錯(cuò)誤。根據(jù)計(jì)算，每滴銨的COD值變化約為8mg/L，會(huì)造成較大誤差，不適用于高氯和低COD水。
2、HACH比色法。
HACH色度法是一種的實(shí)驗(yàn)室檢測方法。采用特殊瓶裝消化液作為消化試劑。在測試過程中，在線COD分析儀加水和COD反應(yīng)器加熱2小時(shí)。冷卻到室溫后，用分光光度計(jì)進(jìn)行比色分析，直接讀取水樣COD值。由于Cr2O7在還原劑中部分轉(zhuǎn)化為Cr3+，因此在620nm波長下測量吸收度，然后從吸收率轉(zhuǎn)化為COD值。
雖然這種方法有明顯的優(yōu)點(diǎn)，但也有一些缺點(diǎn)。由于消化液采用專用瓶裝消解液，每瓶瓶裝消解液價(jià)格較高。
3、微波法：
近年來，微波技術(shù)得到了發(fā)展。采用硫酸-重鉻酸鉀消化法。用微波爐加熱消化水樣，測量過多的鉻酸鉀。以銨為指標(biāo)，計(jì)算其COD值。該方法的一個(gè)重要特點(diǎn)是利用頻率為2450MHz的電磁波能量加熱反應(yīng)液。在高頻微波的作用下，液體分子會(huì)產(chǎn)生摩擦運(yùn)動(dòng)，利用密封消解法將消化罐的壓力迅速提高到203kPa，從而實(shí)現(xiàn)反應(yīng)時(shí)間短，可實(shí)現(xiàn)高氯水的測定。
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