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技術(shù)文章

一文讀懂|鋰電池中水分的測(cè)定

閱讀:699發(fā)布時(shí)間:2024-2-2

鋰電池作為一種常見(jiàn)的可充電電池,由正極和負(fù)極組成,電解液在正負(fù)極之間以鋰離子的形式進(jìn)行電荷轉(zhuǎn)移,隔膜則放置在正極和負(fù)極之間防止發(fā)生短路。

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◆ 正極是由金屬鋰的氧化物涂覆在鋁箔上制成,鈷、鎳、錳、鐵是正極材料中常用的過(guò)渡金屬;

◆ 負(fù)極是由含嵌入鋰的石墨涂覆在銅箔上制成;

◆ 電解液是含有鋰鹽(如,六氟磷酸鋰)的無(wú)水非質(zhì)子溶劑,有助于電荷的轉(zhuǎn)移;

◆ 隔膜是由多孔材料制成的絕緣體,可使鋰離子通過(guò)進(jìn)行電荷轉(zhuǎn)移。

鋰電池內(nèi)部必須要求無(wú)水(水含量低于20mg/kg)的環(huán)境,因?yàn)樗畷?huì)與導(dǎo)電鹽(如,六氟磷酸鋰)反應(yīng)生成有毒的*。

此外,微量的水分還會(huì)對(duì)鋰電池的電化學(xué)性能產(chǎn)生不利影響,尤其是高鎳含量的正極材料,其中的鎳離子(Ni3+)會(huì)在水和二氧化碳(CO2)的存在下促進(jìn)氫氧化鋰(LiOH)和(LiCO3)的生成。

瑞士萬(wàn)通鋰電池水分測(cè)定解決方案

卡爾費(fèi)休庫(kù)侖滴定法是測(cè)定微量水分的理想方法,瑞士萬(wàn)通多種型號(hào)的庫(kù)侖法卡爾費(fèi)休水分測(cè)定儀和卡氏加熱爐可為鋰電池整個(gè)生產(chǎn)過(guò)程中的水分測(cè)定提供理想解決方案。

電解液

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卡爾費(fèi)休庫(kù)侖滴定法

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◆ 液體和可溶解樣品(如,電解液溶劑、電解液成品)可以直接進(jìn)行分析,使用注射器將樣品直接加入密閉的庫(kù)侖法滴定杯中即可。

◆ 某些電解液添加劑(如,VC、FEC)和硼酸鋰鹽(如,LiBOB、LiBF4)會(huì)與傳統(tǒng)卡爾費(fèi)休試劑中的主要溶劑——醇發(fā)生副反應(yīng)。因此,需要使用無(wú)醇卡爾費(fèi)休試劑進(jìn)行測(cè)定(詳見(jiàn):痛定思【酮】| 一招幫你輕松測(cè)定酮類樣品中的水分)。

◆ 電解液通常較易吸水,在空氣中暴露的時(shí)間越長(zhǎng),吸水越多,因此應(yīng)盡量縮短樣品在空氣中暴露的時(shí)間。

◆ 設(shè)置的停止相對(duì)漂移值越高,滴定停止的越快,測(cè)量結(jié)束時(shí)樣品中殘留的水分越多,因此設(shè)置的停止相對(duì)漂移值不能高于5µg/min,如果對(duì)結(jié)果準(zhǔn)確性要求較高或樣品含水量較低,可以設(shè)置的更低,如:2µg/min。

◆ 庫(kù)侖法卡爾費(fèi)休試劑的水容量是有限的,其容量相當(dāng)于試劑中二氧化硫的量。當(dāng)試劑中二氧化硫濃度降低時(shí)(低于初始濃度的一半),會(huì)導(dǎo)致滴定時(shí)間延長(zhǎng),此時(shí)應(yīng)更換試劑。

◆ 如果每次進(jìn)樣量較大,則需經(jīng)常更換陽(yáng)極液,以保證理想的試劑比例。如,進(jìn)樣量為5g~10g時(shí),約每測(cè)定10次樣品則需更換一次溶劑。

正極 & 負(fù)極 & 隔膜

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◆ 由于對(duì)環(huán)境水分的高度敏感性,在加入樣品時(shí)不能打開(kāi)庫(kù)侖法滴定杯,因此固體樣品(如,正極、負(fù)極或隔膜材料)無(wú)法直接進(jìn)樣,需使用卡氏加熱爐進(jìn)行氣體萃取后,再通過(guò)庫(kù)侖法卡爾費(fèi)休滴定進(jìn)行水分測(cè)定。

◆ 在測(cè)定負(fù)極漿料(由石墨和NMP組成)中的水分時(shí),由于NMPN-甲基吡咯烷酮)的親水性很強(qiáng),且樣品粘度較高,可向樣品中加入適量二甲苯以降低樣品的親水性和粘度,從而可以更好地釋放水分。如果不添加二甲苯,則水分釋放緩慢且斷斷續(xù)續(xù),會(huì)導(dǎo)致結(jié)果重復(fù)性較差。

◆ 測(cè)試結(jié)果需要進(jìn)行漂移校正。

◆ 載氣只是將釋放的水分輸送到滴定杯中,原則上使用何種氣體并不重要。不過(guò),當(dāng)使用干燥的空氣作為載氣時(shí),由于與氧氣發(fā)生氧化反應(yīng),有機(jī)物質(zhì)在較高溫度下的熱穩(wěn)定性往往較差,因此推薦使用惰性氣體(通常是氮?dú)猓┳鳛檩d氣。

◆ 載氣通過(guò)會(huì)造成卡爾費(fèi)休試劑中甲醇不斷揮發(fā)減少,從而導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏高,因此需要不斷補(bǔ)充甲醇。

◆ 對(duì)于溫度特性未知的樣品,可以通過(guò)比較不同溫度下的滴定結(jié)果或者進(jìn)行溫度梯度試驗(yàn)來(lái)選擇合適的爐溫。

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在鋰電池的整個(gè)生產(chǎn)過(guò)程中,必須對(duì)影響鋰電池安全性、壽命及性能的水分含量進(jìn)行測(cè)定,瑞士萬(wàn)通為鋰電池行業(yè)提供的多種卡爾費(fèi)休滴定解決方案包"滿意。


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