極譜電極的基本原理
當(dāng)在極譜電極兩極間施加電壓并超過O2的分解電壓（約為-0.2V）時，透過薄膜進入溶液的溶解氧便在鉑陰極上還原：
O2+2H2+4e-= 4OH-
銀陽極上則發(fā)生銀的氧化反應(yīng)：
4Ag+4Cl-= 4AgCl+4e
此時極譜電極間產(chǎn)生電解電流。由于氧在陰極被還原，而使陰極表面氧的濃度降低，于是被測溶液中的溶解氧便向陰極擴散補充，使還原過程得以繼續(xù)進行，又由于電極反應(yīng)的速度極快，而氧分子的擴散速度則較慢，所以電解電流的大小受氧的擴散速度的限制。這種受氧擴散速度限制的電解電流叫做擴散電流。在溶液靜止、溫度恒定的情況下，擴散電流受被測溶液與極譜電極表面O2的濃度差控制。隨著外加電壓的加大，電極表面O2濃度必然減小，被測溶液與電極表面O2的濃度差加大，擴散電流也隨之增大。但當(dāng)外加的極化電壓達到一定值時，陰極表面氧的還原速率大大超過O2向陰極的擴散速率，使陰極表面O2的濃度趨近于零，于是擴散電流的大小*取決于被測溶液中的氧的濃度（對于薄膜氧電極而言，也就是緊靠膜外側(cè)的O2濃度）。此時再增加極化電壓，擴散電流基本上不再增加，使極譜波（即電流-電壓曲線）產(chǎn)生一個平頂。將極化電壓選定在平頂?shù)闹胁浚s0.6～0.9V），可以使擴散電流的大小基本不受電壓微小波動的影響。即電壓在0.6～0.9V之間，氧電極輸出的電流與電極外面氧濃度之間有良好的線性關(guān)系。因此，在極化電壓及溫度恒定的條件下，擴散電流的大小即可作為溶解氧定量測定的基礎(chǔ)。極譜電極間產(chǎn)生的擴散電流信號可通過電極控制器的電路轉(zhuǎn)換成電壓輸出，用自動記錄儀進行記錄。