銀氯化銀參比電極具有非常良好的電極電位重演性、穩(wěn)定性，由于它是固體電極，故使用方便，應用很廣。甚至有取代甘汞電極的趨勢，這是由于汞有毒性，此外，甘汞電極的溫度變化所引起的電極電位變化的滯后現象較大，而銀氯化銀參比電極的高溫穩(wěn)定性較好。它是一種常用的參比電極。其電極反應為： 
    電極電位可由下式表示： 
    （1-12） 
    AgCl在水中的溶解度約為10-5（25℃），是很小的。但是如果在KCl溶液中，由于AgCl和Cl-能生成絡合離子，使其AgCl的溶解度顯著增加。其反應為： 
    在1MKCl溶液中，AgCl的溶解度為1.4×10-2g/L，而在飽和KCl溶液中則高達10g/L。因此為保持電極電位的穩(wěn)定，所用KCl溶液需要預先用AgCl飽和。特別是在飽和KCl溶液中更應注意。此外，如果把飽和KCl溶液的Ag/AgCl電極插在稀溶液中，在液接界處KCl溶液被稀釋，這是部分原先溶解的離子將會分解，而析出沉淀。這些沉淀容易堵塞銀氯化銀參比電極管的多孔性封口。由于上述缺點，通常不采用飽和KCl溶液作為Ag/AgCl電極的電解液。而是采用3.5MKCl溶液作為電解液。此外，為了防止因研究體系溶液對Ag/AgCl電極稀釋而造成的AgCl沉淀析出，可以在電極和研究體系溶液間放一個盛有KCl溶液的鹽橋。 
    Ag/AgCl電極對溶液內的離子十分敏感。溶液中存在0.01M會引起電位變動0.1～0.2mV。雖然受光照時，Ag／AgCl電極的電位并不立即發(fā)生變化，但因為光照能促使AgCl的分解，因此，應避免此種電極直接受到陽光的照射。此外，在酸性溶液中的氧也會引起電位的變動，有時可達0.2mV。 
    氯化銀電極的制作方法有數種，茲介紹常用的電解法說明如下：取銀絲一根，用丙酮除油，再用3NHNO3溶液浸蝕，然后用蒸餾水洗凈后放在0.1NHCl溶液中進行陽極氧化，用鉑絲作陰極，電解的陽極電流密度為0.4mA/cm2，時間30min，氧化后的銀氯化銀參比電極呈淡紫色。用蒸餾水洗凈后，便可裝入參比電極管中備用。 
    在使用銀氯化銀參比電極時，為了防止溶液間的相互作用和玷污，常使用同種離子溶液的參比電極。如在NaCl溶液中采用甘汞電極，在H2SO4溶液體系中采用硫酸亞汞電極，在堿性體系中用銀氯化銀參比電極，而在中性氯化物溶液中則采用銀氯化銀參比電極等。