二次熱解吸環(huán)境檢測(cè)(TVOC)的檢測(cè)方法
一．原理
空氣中的TVOC用Tenax-TA管采集，經(jīng)熱解吸后冷吸附至Tenax-TA管，然后再經(jīng)熱解吸，用氣相色譜分析，以保留時(shí)間定性，以峰面積定量。
二．儀器設(shè)備
1 Tenax-TA管(內(nèi)含0.1g、0.2g或0.4gTenax-TA)；
2 QC-2A大氣采樣儀或TMP1500電子控時(shí)采樣器；
3 10uL微量注射器；
4 HL800型二次熱解吸儀；
5 (內(nèi)含長(zhǎng)50m，內(nèi)徑0.53mm，涂覆二甲基聚硅氧烷的，液膜厚度
3.00μm，氫火焰離子化FID檢測(cè)器，外接)。
三．藥品試劑
TVOC(內(nèi)含苯、甲苯、乙酸丁酯、乙苯、對(duì)(間)二甲苯、苯乙烯、鄰二甲苯、十一烷共8種物質(zhì))標(biāo)準(zhǔn)樣品系列(BR(TVOC)濃度C(mg/mL)見(jiàn)說(shuō)明書(shū))。
四．采樣
1.用一根按5.5.1活化后0.2g/0.4gTenax-TA管，接上QC-2A型大氣采樣儀或TMP1500型電子控時(shí)采樣器，一般以0.2L/min流量采氣2L，并記錄采樣點(diǎn)的溫度(t，℃)和氣壓(p，kPa)，按6.2計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的采樣體積V0，具體參見(jiàn)作業(yè)指導(dǎo)ADT/OG011-B.0-2007 《室內(nèi)環(huán)境污染物大氣采樣與驗(yàn)收的要求》。
2.采樣后的樣品在室溫下保存于干燥皿內(nèi)，14天內(nèi)，按5.4.1~5.4.5測(cè)定完畢。
五．操作步驟
1.流量的設(shè)置：
參見(jiàn)作業(yè)指導(dǎo)ADT/OG009-B.0-2007-1 《氣相色譜參數(shù)的設(shè)置-流量的設(shè)置》。
2.溫度的設(shè)置：
參見(jiàn)作業(yè)指導(dǎo)ADT/OG009-B.0-2007-2 《氣相色譜參數(shù)的設(shè)置-溫度的設(shè)置》。
3.標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制
（1）打開(kāi)TVOC標(biāo)準(zhǔn)樣品系列，用空白溶劑清洗10uL。
（2）將轉(zhuǎn)向1(若未在位)，在定標(biāo)口處裝上按5.5.1活化后的0.2g/0.4g Tenax-TA管(以下均簡(jiǎn)稱“取樣管1")。
（3）在熱解吸2處裝上按5.5.1活化后的0.1g Tenax-TA管(以下簡(jiǎn)稱“取樣管2")(若未裝上)。
（4）用10uL微量注射器精確量取1uL 4#TVOC標(biāo)準(zhǔn)樣品(氣泡需趕干凈)。
（5）在進(jìn)樣口1處，將注射器慢慢插入進(jìn)樣墊圈并迅速注入1uL 4#TVOC標(biāo)準(zhǔn)樣品液1µl，此時(shí)開(kāi)始計(jì)時(shí)。
（6）當(dāng)針頭停留1分鐘后迅速拔出注射器。
（7）再過(guò)4分鐘(即總計(jì)5分鐘)后，取下定標(biāo)口處的取樣管1，并裝上熱解吸1。
（8）在熱解吸2處套上冷阱后，再在熱解吸1處套上熱解析爐，并打開(kāi)“載氣2開(kāi)關(guān)"旋鈕(若未打開(kāi))，六通閥轉(zhuǎn)向2，此時(shí)開(kāi)始記時(shí)。
（9） 4分鐘后(取樣管1經(jīng)熱解析后基本冷吸附至取樣管2)，關(guān)閉“載氣2開(kāi)關(guān)"旋鈕(用手指堵住“載氣2排空"，若“載氣2調(diào)節(jié)"指針不動(dòng)，可以確定載氣2關(guān)閉)。
（10）移下熱解吸2處的冷阱，并套上熱解析爐，此時(shí)開(kāi)始記時(shí)。
（11）1分鐘后，將十通閥轉(zhuǎn)向1，按下N-2000型色譜工作站(在有信號(hào)的通道中A或B)按鈕，并同時(shí)按下GC7900型氣相色譜儀“啟動(dòng)"鍵)。
（12）在相應(yīng)的所有組分峰全部出完后，具體參見(jiàn)作業(yè)指導(dǎo)ADT/OG009-B.0-2007-3 《氣相色譜參數(shù)的設(shè)置-時(shí)間的設(shè)置》，移下熱解吸2處和熱解吸1處的熱解析爐，將六通閥轉(zhuǎn)向1，十通閥轉(zhuǎn)向2，并打開(kāi)“載氣2開(kāi)關(guān)"旋鈕。
（13）保存譜圖后，待取樣管1和氣相色譜降溫完成后，取下熱解吸1處的取樣管1，重復(fù)5.3.1~5.3.13，分別依次將1uL 3#、2#、1#TVOC標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)樣，測(cè)定各號(hào)標(biāo)準(zhǔn)樣品的峰面積Snm(n=1,2,…8)(m=1,2,3,4)，具體參見(jiàn)ADT/OG017-B.0-2007-4.3 《N-2000型色譜工作站應(yīng)用軟件使用的說(shuō)明-室內(nèi)環(huán)境污染物TVOC濃度的檢測(cè)方法》。
（14）以TVOC各組分質(zhì)量的常用對(duì)數(shù)lgMnm(μg)(n=1,2,…8)(m=1,2,3,4)為橫坐標(biāo)Xn，峰面積的常用對(duì)數(shù)lgSnm為縱坐標(biāo)Yn，按6.1計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)曲線回歸方程，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，得出回歸線斜率Kn (峰面積常用對(duì)數(shù)/μg)，并以1/Kn(峰面積常用對(duì)數(shù)/μg)作為樣品各組定的計(jì)算因子BnM (μg/峰面積常用對(duì)數(shù))。
（15）取1uL 2#TVOC標(biāo)準(zhǔn)樣品于10uL微量注射器中，并按5.4.1和5.3.2~5.3.13操作后測(cè)定樣品管的峰面積Snm，按下式Cn測(cè)(mg/mL)=10(lgSnm-Bn) ×B/nM/1(n=1為苯,2為甲苯,3為乙酸丁酯，4為乙苯，5為對(duì)(間)二甲苯，6為苯乙烯，7為鄰二甲苯8為十一烷)計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)樣品測(cè)量濃度Cn測(cè)，若相對(duì)誤差τ(|Cn測(cè)-Cn|/Cn)不超過(guò)5%且∑τn不超過(guò)20%，則采用該標(biāo)準(zhǔn)曲線，否則重復(fù)5.3.1~5.3.15。
4.樣品各組分的測(cè)定
(1)根據(jù)ADT/OG009-B.0-2007-6 《氣相色譜參數(shù)的設(shè)置-基線空白》要求，關(guān)閉載氣2，按5.3.11、5.3.12測(cè)定基線空白的峰面積Hn0(若基線在10mV以上，重復(fù)5.4.1)。
(2)在熱解吸1處裝上取樣管1，按5.3.3和5.3.8~5.3.13操作，測(cè)定基線空白的峰面積Sn0和樣品管的面積Sn1(n=1,2,…8)(按樣品編號(hào)由小到大)。
(3)按6.3計(jì)算樣品各組分濃度Cn1 (mg/m3)(n=1,2,…8)。
(4)重復(fù)5.4.1~5.4.4進(jìn)行下一個(gè)樣品的測(cè)定(若需要)。
(5)對(duì)毛細(xì)管柱和取樣管2分別按5.5.2和5.5.1活化。
5.各種活化(超過(guò)14天不采樣的Tenax-TA管與超過(guò)7天不進(jìn)樣的毛細(xì)管柱)
( 1) Tenax-TA管：0.1g基本活化1次，0.2g/0.4g基本活化2次，活化后的Tenax-TA管保存于干燥
皿內(nèi)(待基線穩(wěn)定在10mV以下方可采樣)，具體參見(jiàn)ADT/OG009-B.0-2007-5 《氣相色譜參數(shù)的設(shè)置-各活化的設(shè)置》(重復(fù)使用30次)。
(2)毛細(xì)管柱：基本活化1次(待基線穩(wěn)定在1mV以下方可采樣)，具體參見(jiàn)ADT/OG009-B.0-2007-5《氣相色譜參數(shù)的設(shè)置-各活化的設(shè)置》。
六．結(jié)果計(jì)算
1.標(biāo)準(zhǔn)曲線回歸方程的表達(dá)式：
Ynm=KnXnm+Bn，Rn=…
橫坐標(biāo)Xnm—TVOC的質(zhì)量的常用對(duì)數(shù)lgMnm(n=1,2,…8)(m=1,2,3,4)，μg；
縱坐標(biāo)Ynm—TVOC的峰面積的常用對(duì)數(shù)lgSnm(n=1,2,…8)(m=1,2,3,4)；
Kn—回歸方程的斜率，峰面積的常用對(duì)數(shù)/μg；
Bn—回歸方程的截距，峰面積的常用對(duì)數(shù)；
Rn—回歸方程的回歸系數(shù)(若R<0.999，重復(fù)5.3.1~5.3.14)。
2.標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下采樣體積的計(jì)算公式：
V0=Vt×[T0/(T0+t)]×P/P0
V0—標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的采樣體積，L；
Vt—采樣體積(為校準(zhǔn)流量υ校(L/min)與采樣時(shí)間t(min)的乘積：Vt=υ?！羣)，L；
T0—標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的溫度，273K；
t—采樣點(diǎn)的氣溫，℃；
P0—標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的大氣壓，101kPa；
P—采樣點(diǎn)的大氣壓力，kPa。
3.樣品濃度的計(jì)算公式：
Cnn’=[10(lgSnn’-Bn) ×BnM-10(lgSn0-Bn) ×BnM]/V0；TVOC=∑Ci(i=1,2,3…8)
Cnn’—空氣中TVOC各組分濃度，mg/m3(n=1,2,…8)(n’=1,2,3…)；
Snn’—樣品管的峰面積；
Sn0—基線空白的的峰面積；
BnM—由5.3.14得到的計(jì)算因子，μg/峰面積常用對(duì)數(shù)；
V0—由6.2計(jì)算的標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的體積，L。
七．備注
1測(cè)量范圍：0.04～40mg/m3(當(dāng)用Tenax-TA管采氣2L，熱解吸時(shí))。
2檢測(cè)下限(MDL)：0.04mg/m3(當(dāng)用Tenax-TA管采氣2L，熱解吸時(shí))。
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