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紅外吸收光譜是,基團(tuán)頻率

閱讀:239發(fā)布時(shí)間:2024-12-15

中紅外光譜區(qū)可分成4000 cm~1300(1800) cm和1800 (1300 ) cm~ 600 cm兩個(gè)區(qū)域。分析價(jià)值的基團(tuán)頻率在4000 cm~ 1300 cm之間,這一區(qū)域稱為基團(tuán)頻率區(qū)、官能團(tuán)區(qū)或特征區(qū)。區(qū)內(nèi)的峰是由伸縮振動(dòng)產(chǎn)生的吸收帶,比較稀疏,容易辨認(rèn),常用于鑒定官能團(tuán)。

在1800 cm(1300 cm)~600 cm區(qū)域內(nèi),除單鍵的伸縮振動(dòng)外,還有因變形振動(dòng)產(chǎn)生的譜帶。這種振動(dòng)基團(tuán)頻率和特征吸收峰與整個(gè)分子的結(jié)構(gòu)有關(guān)。當(dāng)分子結(jié)構(gòu)稍有不同時(shí),該區(qū)的吸收就有細(xì)微的差異,并顯示出分子特征。這種情況就像人的指紋一樣,因此稱為指紋區(qū)。指紋區(qū)對(duì)于指認(rèn)結(jié)構(gòu)類似的化合物很有幫助,而且可以作為化合物存在某種基團(tuán)的旁證。

基團(tuán)頻率區(qū)可分為三個(gè)區(qū)域

(1) 4000 ~2500 cm X-H伸縮振動(dòng)區(qū),X可以是O、N、C或S等原子。

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O-H基的伸縮振動(dòng)出現(xiàn)在3650 ~3200 cm范圍內(nèi),它可以作為判斷有無醇類、酚類和有機(jī)酸類的重要依據(jù)。

當(dāng)醇和酚溶于非極性溶劑(如CCl4),濃度于0.01mol. dm時(shí),在3650 ~3580 cm處出現(xiàn)游離O-H基的伸縮振動(dòng)吸收紅外吸收光譜是,峰形尖銳,且沒有其它吸收峰干擾,易于識(shí)別。當(dāng)試樣濃度增加時(shí),羥基化合物產(chǎn)生締合現(xiàn)象,O-H基的伸縮振動(dòng)吸收峰向低波數(shù)方向位移,在3400 ~3200 cm出現(xiàn)一個(gè)寬而強(qiáng)的吸收峰。

胺和酰胺的N-H伸縮振動(dòng)也出現(xiàn)在3500~3100 cm,因此,可能會(huì)對(duì)O-H伸縮振動(dòng)有干擾。

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C-H的伸縮振動(dòng)可分為飽和和不飽和的兩種:

飽和的C-H伸縮振動(dòng)出現(xiàn)在3000 cm以下,約3000~2800 cm,取代基對(duì)它們影響很小。如-CH3基的伸縮吸收出現(xiàn)在2960 cm和2876 cm附近;R2CH2基的吸收在2930 cm和2850 cm附近;R3CH基的吸收基出現(xiàn)在2890 cm附近,但強(qiáng)度很弱。

不飽和的C-H伸縮振動(dòng)出現(xiàn)在3000 cm以上,以此來判別化合物中是否含有不飽和的C-H鍵。

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苯環(huán)的C-H鍵伸縮振動(dòng)出現(xiàn)在3030 cm附近,它的特征是強(qiáng)度比飽和的C-H漿鍵稍弱,但譜帶比較尖銳。

不飽和的雙鍵=C-H的吸收出現(xiàn)在3010~3040 cm范圍內(nèi),末端= CH2的吸收出現(xiàn)在3085 cm附近。

叁鍵CH上的C-H伸縮振動(dòng)出現(xiàn)在更高的區(qū)域(3300 cm)附近。

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(2) 2500~1900 cm為叁鍵和累積雙鍵區(qū),主要包括-CC、-CN等叁鍵的伸縮振動(dòng),以及-C =C=C、-C=C=O等累積雙鍵的不對(duì)稱性伸縮振動(dòng)。

對(duì)于炔烴類化合物,可以分成R-CCH和R-C C-R兩種類型:

R-CCH的伸縮振動(dòng)出現(xiàn)在2100~2140 cm附近;

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R-C C-R出現(xiàn)在2190~2260 cm附近;

R-C C-R分子是對(duì)稱,則為非紅外活性。

-C N基的伸縮振動(dòng)在非共軛的情況下出現(xiàn)2240~2260 cm附近。當(dāng)與不飽和鍵或芳香核共軛時(shí),該峰位移到2220~2230 cm附近。若分子中含有C、H、N原子,-C N基吸收比較強(qiáng)而尖銳。若分子中含有O原子,且O原子離-C N基越近,-C N基的吸收越弱,甚至觀察不到。

(3) 1900~1200 cm為雙鍵伸縮振動(dòng)區(qū),該區(qū)域重要包括三種伸縮振動(dòng):

C=O伸縮振動(dòng)出現(xiàn)在1900~1650 cm,是紅外光譜中特征的且往往是的吸收,以此很容易判斷酮類、醛類、酸類、酯類以及酸酐等有機(jī)化合物。酸酐的羰基吸收帶由于振動(dòng)耦合而呈現(xiàn)雙峰,苯的衍生物的泛頻譜帶,出現(xiàn)在2000~1650 cm范圍,是C-H面外和C=C面內(nèi)變形振動(dòng)的泛頻吸收紅外吸收光譜是,雖然強(qiáng)度很弱,但它們的吸收面貌在表征芳核取代類型上有一定的作用。


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