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技術(shù)文章

農(nóng)藥殘留速測技術(shù)

閱讀:2407發(fā)布時間:2007-1-30

1、蔬菜中農(nóng)藥殘留檢測的重要性

隨著生活水平的提高,蔬菜在人們?nèi)粘I攀持兴嫉谋壤絹碓酱?,可以說我們每日三餐都離不開蔬菜。然而由于人口的快速增長,工業(yè)的迅猛發(fā)展,菜田受工業(yè)三廢和生活廢棄物的污染越來越嚴重,特別是菜農(nóng)為了眼前的經(jīng)濟利益,大量使用化肥農(nóng)藥,高毒高殘留的農(nóng)藥也屢禁不止,這就造成了蔬菜中普遍存在硝酸鹽和農(nóng)藥殘留超標的現(xiàn)象,已經(jīng)對人體健康和生命安全造成了嚴重的威脅。據(jù)不*統(tǒng)計,每年有20至40萬人食物中毒,2001年國家技術(shù)*公布了幾個城市蔬菜農(nóng)藥殘留的抽檢情況,60%多樣本農(nóng)殘超標。所以去年四月*啟動了“無公害食品行動計劃",北京、天津、上海和深圳作為*批試點城市,目標是在2-3年內(nèi)實現(xiàn)從農(nóng)田到餐桌的全程無公害生產(chǎn)管理,在1年內(nèi)解決下崗職工吃上“放心菜"。去年5月份由國家經(jīng)貿(mào)委牽頭,組織*、*、衛(wèi)生部、質(zhì)檢總局、環(huán)??偩?、*、*等8個部委,在青島召開了“三綠工程"會議,主題也是“開創(chuàng)綠色通道,培育綠色市場、提倡綠色消費",由此可見,國家對食品安全的重視程度和此項工作的重要性和緊迫性。

2、為什么蔬菜中農(nóng)藥殘留的快速檢測在我國顯得尤為重要

在西方國家或歐洲,農(nóng)業(yè)生產(chǎn)以規(guī)?;?、集團化為主,生產(chǎn)過程管理較嚴格,化肥農(nóng)藥的使用比較規(guī)范,加上流通方式與我國也有很大的區(qū)別,通常是采收后,進入冷庫,加工后再配送進入市場,中間有一定的時間供監(jiān)督人員抽樣,用精密的儀器進行定性定量檢測。而在我國,大多數(shù)是公司加農(nóng)戶的種植方式,農(nóng)民較分散,素質(zhì)參差不齊,施肥用藥難以監(jiān)管,而且很多蔬菜,特別是葉菜類,為了保持新鮮,即采即賣。在流通領(lǐng)域停留時間極短,加上批量小,來源廣,所以迫切需要一種農(nóng)藥殘留的快速檢測技術(shù)在市場上做出快速的反應,才能從蔬菜生產(chǎn)基地或流通領(lǐng)域源頭阻止毒菜流入市場。目前我們采用的速測方法它具有:(1)簡單——zui基層的農(nóng)民都能使用。(2)快速——在短時間內(nèi)對12個樣品進行快速篩測。(3)便攜——內(nèi)置電池,能帶到田間地頭或市場柜臺現(xiàn)場使用。(4)經(jīng)濟——PR-3速測儀是目前使用成本zui低的方法,檢測一個樣品僅需1元多。(5)準確——這種速測卡法已經(jīng)得到*食品衛(wèi)生檢驗所、香港政府化驗所、廣東省食品衛(wèi)生檢驗所、北京市質(zhì)量監(jiān)督檢驗所、廣東省農(nóng)藥檢定所、華南農(nóng)業(yè)大學等多個部門的鑒定,2002年作為國家標準正式頒布(GB/T5009.199-2003)該速測方法自99年12月正式在深圳市布吉批發(fā)市場投入使用以來,至今已檢測了5萬余份樣品,經(jīng)氣質(zhì)聯(lián)用儀驗證,該方法的符合率較高,達95%左右,靈敏度也很高,完夠用于對市場的監(jiān)控。

3、速測技術(shù)檢測原理

目前食菜中毒主要是由有機磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥引起,特別是甲胺磷zui易引起急性中毒,它會抑制人體中樞和周圍神經(jīng)系統(tǒng)中乙酰*酯酶的活性,造成神經(jīng)傳導介質(zhì)乙酰*的積累,影響正常傳導,使人致死。農(nóng)藥殘留速測法就是基于有機磷或氨基甲酸酯類農(nóng)藥對*酯酶的強烈抑制作用,利用這種毒理學反應的共性,能使顯色劑正常顯色的為安全菜,被抑制不能顯色的表明農(nóng)藥殘留超過了標準。

4、只測這兩類農(nóng)藥行嗎?

有機磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥是當前生產(chǎn)量zui大,蔬菜上使用zui多,也zui容易引起中毒的兩大類農(nóng)藥,是國家重點監(jiān)控的目標。有機氯農(nóng)藥因其難以降解,早已禁止生產(chǎn)和使用。而一些除草劑因其除草機理與人體親緣較遠,對人體危害不大,還有一類殺菌劑大多數(shù)屬于低毒農(nóng)藥。為此只要監(jiān)管好這兩類農(nóng)藥,就基本可避免食菜中毒事件發(fā)生。

5、農(nóng)藥殘留速測法依據(jù)的標準

2001年10月1日,國家*正式頒布了“農(nóng)產(chǎn)品安全質(zhì)量"標準,在標準的5.2.2條中明文規(guī)定了酶抑制法的快速檢測技術(shù)。

2003年3月,國家*又頒布了“蔬菜中有機磷和氨基甲酸酯的快速檢測方法",紙片速測法作為*方法被選用。

我們采用的紙片法是通過選擇酶的活性和量來控制其靈敏度,考慮到有些農(nóng)藥國家明令禁止在蔬菜上不得使用,如甲胺磷、氧化樂果、呋喃丹等,而有些農(nóng)藥可以用在蔬菜上,但不能超過一定的*,如敵敵畏是0.2ppm,樂果是1.0ppm,因為該速測法是針對有機磷和氨基甲酸酯兩大類農(nóng)藥的,無法準確判定是那一種農(nóng)藥,所以,為了避免誤判,我們將其靈敏度定為1.0ppm,即超過此*,速測卡就顯陽性,農(nóng)藥殘留一定超標。

二、農(nóng)藥安全基礎(chǔ)知識

(一)、農(nóng)藥基礎(chǔ)知識

農(nóng)藥:化學合成或天然來源的可用于防治農(nóng)、林、牧業(yè)病、蟲、草、鼠和軟體動物等以及用于防治衛(wèi)生害蟲、調(diào)節(jié)植物及昆蟲生長發(fā)育的某種物質(zhì)或幾種物質(zhì)的混合物及其制劑。

1、農(nóng)藥的分類

1.1殺蟲劑

1.1.1無機殺蟲劑:亞酸砷、氟硅酸

1.1.2有機殺蟲劑

1.1.2.1天然有機殺蟲劑:除蟲菊、魚藤

1.1.2.2人工合成有機殺蟲劑

a、有機磷殺蟲劑:甲胺磷、馬拉硫磷、對硫磷(種類和產(chǎn)量zui多)

b、有機氯殺蟲劑:六六六、滴滴涕、毒殺芬

c、有機氮殺蟲劑:西維因、沙蠶毒類

d、氨基甲酸酯類殺蟲劑:異丙威、克百威(呋喃丹)

e、擬除蟲菊酯類殺蟲劑:氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯

1.1.3微生物殺蟲劑:蘇云金桿菌

1.1.4特異性殺蟲劑:蛻皮激素、性激素、保幼激素

1.2殺菌劑

1.2.1保護性殺菌劑

1.2.2治療性殺菌劑

1.2.3內(nèi)吸性殺菌劑

1.3除草劑

1.3.1選擇性除草劑:敵稗、丁草胺

1.3.2滅生性除草劑:百草枯、草甘磷、克無蹤

1.4植物生長調(diào)節(jié)劑

1.5殺螨劑

1.6殺鼠劑

1.7衛(wèi)生殺蟲劑

2、農(nóng)藥毒性:農(nóng)藥能對人體、家畜、家禽及其它有益動物產(chǎn)生直接或間接的毒害作用,或使其生理功能受到嚴重的破壞的性能。

2.1毒性分類:根據(jù)對機體所致?lián)p害的性質(zhì)或持續(xù)時間分類

2.1.1急性毒性:生物體一次性攝入一定量農(nóng)藥后在24~48小時內(nèi)所產(chǎn)生的中毒反應,用半數(shù)致死量(LD50)或半數(shù)致死濃度(LC50)表示。

2.1.2亞急性和亞慢性毒性:生物體多次攝入農(nóng)藥后產(chǎn)生的中毒反應。亞急性毒性給藥期限為24~48天,亞慢性毒性給藥期限為3~6個月。

2.1.3慢性毒性:指農(nóng)藥對生物體長期低劑量作用后所產(chǎn)生的毒性,染毒時間為1~2年。

2.1.4遲發(fā)性神經(jīng)毒性

2.1.5致畸作用

2.1.6致突變作用

2.1.7致癌作用

2.2農(nóng)藥中毒途徑

2.2.1經(jīng)皮

2.2.2經(jīng)口

2.2.3吸入

2.3農(nóng)藥中毒類型

2.3.1根據(jù)人體所受損害程度分為輕度、中度、重度中毒

2.3.2根據(jù)中毒快慢分為急性中毒、亞急性中毒和慢性中毒

(二)、農(nóng)藥殘留及其控制措施

1、農(nóng)藥殘留和農(nóng)藥殘留量

農(nóng)藥殘留:指農(nóng)藥使用后殘存于生物體、農(nóng)副產(chǎn)品和環(huán)境中的微量農(nóng)藥原體、有毒代謝物和雜質(zhì)的總稱,殘存的數(shù)量叫農(nóng)藥殘留量,以每千克樣品中含多少毫克表示。

農(nóng)藥zui高殘留*(MRL):指在農(nóng)產(chǎn)品、食品中法定的農(nóng)藥殘留zui高濃度,以每千克樣品中所含農(nóng)藥的毫克數(shù)(㎎/㎏)表示。它是按照農(nóng)藥標簽上推薦的使用方法施用農(nóng)藥后,在食物中產(chǎn)生的zui大殘留量,而不足殘留量的平均值。

農(nóng)藥殘毒:長期食用帶殘留農(nóng)藥的農(nóng)產(chǎn)品所產(chǎn)生的毒性稱為農(nóng)藥殘毒。農(nóng)藥殘毒是造成慢性中毒的主要來源。

2、農(nóng)藥殘留的危害

2.1對農(nóng)副產(chǎn)品的危害

2.2對環(huán)境的危害

3、安全間隔期:在作物上zui后一次施用農(nóng)藥后需間隔多長時間才能收獲或食用,使食物中藥劑的殘留量不超過規(guī)定的殘留極限,以確保人畜食用安全。

3.1低毒持效期短的農(nóng)藥如敵百蟲、敵敵畏等,施藥后5-10天可采收食用。

3.2低毒持效期長的農(nóng)藥,如樂果、倍硫磷等施藥后10-14天可采收食用。

4、控制農(nóng)藥殘留的措施

4.1嚴格按照《農(nóng)藥合理使用準則》施藥,嚴格控制施藥次數(shù)、施藥量、施用濃度、劑型和施藥方式。

4.2規(guī)定農(nóng)藥使用范圍。如禁止在蔬菜上使用高毒和高殘留農(nóng)藥。

4.3嚴格遵守安全間隔期。

4.4制定農(nóng)藥在農(nóng)副產(chǎn)品上zui大允許殘留標準,對農(nóng)藥殘留進行監(jiān)測。

4.5積極開展、安全、經(jīng)濟新農(nóng)藥的研究,逐步消除在根本解決農(nóng)藥殘留及環(huán)境污染問題。

三、農(nóng)藥分類表

分 類 名 稱

有 機 磷 類
敵百蟲、敵敵畏、久效磷、磷胺、棉安磷、對硫磷、甲基對硫磷、殺螟松、倍硫磷、殺螟腈、地亞農(nóng)、辛硫磷、水胺硫磷、蔬果磷、毒死蜱、蠅毒磷、喹硫磷、乙嘧硫磷、治螟磷、甲胺磷、乙酰甲胺磷、雙硫磷、噠嗪硫磷、氧樂果、樂果、甲拌磷、異丙磷、馬拉硫磷、稻豐散、伏殺硫磷、亞胺硫磷、三硫磷

氨基甲酸酯類
葉蟬散、速滅威、西維因、涕滅威、巴沙、克百威、混來威

擬除蟲菊酯類
氰戊菊酯、氯氰菊酯、順式氯氰菊酯、溴氰菊酯、氯菊酯、氟氰氰菊酯、氟氰戊菊酯、丙烯菊酯

沙蠶毒素類
殺蟲雙(殺蟲單)、殺蟲單、殺蟲環(huán)、巴丹

有 機 氯 類
毒殺芬、六六六、滴滴涕(DDT)、三氯殺蟲酯

殺 螨 劑 類
殺蟲脒、三氯殺螨醇、雙甲脒、克螨特、溴螨酯

附三、

1、測試中假陽性的原因及預防辦法?

原因:(1)速測卡失效。未開封的速測卡在常溫下能保存半年,必須在干燥的環(huán)境中貯藏。在10℃下可保存一年,每小包產(chǎn)品開封后在三天內(nèi)用完,并放入有變色硅膠吸潮劑的瓶中密封保存,如發(fā)現(xiàn)速測卡的紅色藥片由鮮紅橙色變?yōu)榘档暮旨t色,說明卡片已吸潮失效。

(2)檢測時速測卡在十分鐘恒溫過程中,可能使白色藥片上水份蒸干,必須加相同的提取液,否則會出現(xiàn)假陽性。

(3)在檢測過程中,其中一個樣品農(nóng)藥濃度高,通過空氣揮發(fā)到另一個樣品上,污染了樣品。

(4)有的蔬菜如:生姜、蔥、蒜、木瓜、菠蘿、辣椒、蕃茄、蘿卜、茶葉等汁液中含有破壞酶活性或使藍色產(chǎn)物褪色的物質(zhì)。

(5)色素干擾:有的含葉綠素較高的蔬菜如韭菜、芹菜、香菜、茭白能使結(jié)果產(chǎn)生假陽性。

預防:(1)對生姜、蔥、蒜、木瓜、菠蘿、辣椒、蕃茄、蘿卜、茶葉等汁液中含破壞酶活性的果蔬,采用表面測定法。

(2)對一些含葉綠素較高的蔬菜如:韭菜、芹菜、香菜、茭白等采取整株蔬菜浸泡的方法,減少色素干擾。

(3)樣品處理時不能剪得太碎,浸泡時間不易過長,每剪成一個樣品,剪刀或水果刀要洗凈后方可處理另一個樣品。每個樣品需更換一次玻璃棒和滴管或用純凈水洗三次再使用,以免互相污染,影響測試結(jié)果。

(4)每小包速測卡開封后必須在三天內(nèi)用完,并放入有變色硅膠吸潮劑的瓶中密封保存,防止速測卡受潮變質(zhì)。

2、各廠家生產(chǎn)的速測卡有什么不同,我們的儀器是否兼容?

主要從三個方面分辨各廠家生產(chǎn)的速測卡的不同之處:

① 質(zhì)量不同

② 靈敏度不同

③ 耐貯藏時間不同

PR-3均兼容各廠家生產(chǎn)的速測卡

3、如何鑒別速測卡的優(yōu)劣?

用低濃度的農(nóng)藥(具體濃度見下)共同測試,如能測出有毒表示速測卡的質(zhì)量好,反之則是卡的質(zhì)量差。

甲胺磷1.7mg/kg
敵敵畏0.2mg/kg
對硫磷1.7mg/kg

敵百蟲0.2mg/kg
水胺硫磷3.1mg/kg
樂果1.0mg/kg

西維因2.0mg/kg
馬拉硫磷2.0mg/kg
久效磷2.5mg/kg

好年冬1.0mg/kg
乙酰甲胺磷0.2mg/kg
呋喃丹0.5mg/kg

4、氣相色譜儀、分光光度計、速測卡的準確率大概是多少?

氣相色譜儀的準確率為。

因為氣相色譜儀能檢測出被測樣品中具體物質(zhì)的具體含量,不會有假陽性出現(xiàn)。

分光光度計、速測卡均是采用酶抑制法,原則上它們的檢出率相同,準確率約為80%。

因為農(nóng)藥可以破壞酶的活性,抑制酶的產(chǎn)生,有的蔬菜的汁液中也有破壞酶的活性或使藍色產(chǎn)物褪色的物質(zhì),在檢測過程中,這些樣品就會被當成農(nóng)藥被檢測出,所以有假陽性產(chǎn)生。


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