氣體中水分的測量與校準(zhǔn)     

 一、概述  

      各種氣體的生產(chǎn)和使用都要考慮其中水分的影響。水有時也被認(rèn)為是一種“溶劑”，這是由于它的*的物理和化學(xué)性質(zhì)所決定的。各個領(lǐng)域的研究與應(yīng)用中都涉及到水分的分析，微電子工業(yè)，石油，化工領(lǐng)域尤為突出。

工業(yè)生產(chǎn)氣體中水分不同于其它氣體雜質(zhì)（O2，N2，CH4，CO2等），水分的存留與氫鍵有關(guān)，氫鍵比其它作用的范德華力和偶極矩力表現(xiàn)出更強(qiáng)的吸引力，因此水分被固體表面吸附就很難除去。一般用長時間吹掃的方法除掉氣體中水分，使其達(dá)到1－2PPM含水量，即目前氣體中水分含量的指標(biāo)＜－70℃更低含量水從氣體中除去與測量需要更高的技術(shù)。 近半個世紀(jì)以來，在氣體中水分測量尤其痕量水分測量方面做了大量的研究工作，不斷的研究出新的分析方法和相應(yīng)的分析儀器。經(jīng)典基準(zhǔn)的鏡面露點(diǎn)法，快速響應(yīng)的電容法，量值的電解法。測量靈敏度高且范圍寬廣的壓電石英振蕩法，各種光學(xué)吸收法和氣相色譜法等。在氣體分析中水分測量應(yīng)用zui多的是電容或水分析儀，其次是電解式水分析儀。國內(nèi)外各生產(chǎn)廠商生產(chǎn)出眾多型號的水分析儀，本文淺談一下常用水份分析儀的特點(diǎn)與使用。

二、氣體中水分析儀   

（1）電容式水分析儀  電容式水分析儀響應(yīng)快，靈敏度高，操作方便，經(jīng)濟(jì)實(shí)用，因而在工業(yè)氣體生產(chǎn)與應(yīng)用中倍受歡迎，應(yīng)用廣泛。PANAMETRICS、SHAW、MICHELL和XENTAUR公司等都在生產(chǎn)各種系列定型水分測量儀器，已在不同工藝中應(yīng)用。  電容式水分儀原理都已清楚不再復(fù)述。

下面著重介紹儀器性能和應(yīng)用。

    ①電容式水份儀響應(yīng)迅速  電容式濕度傳感器響應(yīng)迅速，從制作工藝原理看，由于氧化鋁吸濕層上無其它吸濕材料氧化鋁層很薄，僅0.000075英寸，因此阻、容的響應(yīng)直接與濕度有關(guān)。水蒸汽濃度從10000微克／升降至10微克／升（－60℃~－25℃）僅需幾分鐘。另外當(dāng)濕度變化很小時，輸出信號的變化取決于通過氧化層毛細(xì)孔的水分自由行程，因而使之響應(yīng)很快。 必須于以說明，這種傳感器響應(yīng)快不存在儀器及管線的影響。正確的使用在被測氣與傳感器接觸前，輸送管線所吸收的水分要吹除干凈，否則所測結(jié)果不代表氣體中實(shí)際含水的真實(shí)值。SHAW公司的便攜式SADP型和XENTAUK公司的XTR－80型露點(diǎn)儀待用時均在干燥氣氛中保存，以保證迅速響應(yīng)。

②用空氣校驗(yàn)與儀器測量值關(guān)系  SHAW公司的露點(diǎn)儀以空氣校驗(yàn)。簡單方便。校驗(yàn)與測量時間合理安排。會得到好的效果。用空氣校驗(yàn)實(shí)際是給傳感器增濕。曾做過類似的增濕與吹濕試驗(yàn)。氮?dú)馐怪桑?0℃增濕到－35℃時露點(diǎn)儀響應(yīng)變化，再以干燥氮?dú)獯党凉駳忭憫?yīng)變化，圖2a、b示出。儀器與傳感器同時被增濕。儀器一但被增濕有較強(qiáng)的記憶效應(yīng)，需要較長時間吹掃或在干燥氣氛中除濕。因此在測量較低含水量氣體露點(diǎn)時，停止用空氣校驗(yàn)，應(yīng)在測量之前一日校驗(yàn)好儀器待用，嚴(yán)格講操作無誤儀器不需要經(jīng)常校驗(yàn)，一般半年校驗(yàn)一次即可。

   ③儀器工作的穩(wěn)定性與防塵埃及油分  氣體潔凈，操作無誤儀器能穩(wěn)定運(yùn)行，曾有人做過實(shí)驗(yàn)在－65℃以下運(yùn)行近兩年，校正曲線仍重現(xiàn)很好。有的儀器一年后校驗(yàn)校正曲線偏離很大，主要由氣體中存有看不見的微塵所致，濕度傳感器為無定型氧化鋁，其孔徑為70Aº，孔距160 Aº左右，如若粉塵進(jìn)入，將氧化鋁微小孔堵塞致使吸濕效率下降。測量結(jié)果偏干，因此測量水分所用管線要用內(nèi)表面光滑的金屬或聚四氟乙烯管，為內(nèi)拋光不銹鋼管。 油污影響會使響應(yīng)速度滯后，測量精度變差，雖然污染后可用苯和三氯乙烯清洗但仍不能恢復(fù)到原始狀態(tài)，因此，慎用于含油氣體中水分測量，測量烴類氣體中水分尤其要注意。 ④傳感器老化與防止。  SHAW傳感器使用壽命至少保持10年，這就需要嚴(yán)謹(jǐn)?shù)牟僮鳎缛舨僮鞑划?dāng)，傳感器長時間暴露大氣中使氧化鋁表面慢慢形成水合物，結(jié)果對水蒸汽的吸附容量減少，引起傳感器的電阻，電容值下降，而導(dǎo)致傳感器性能衰退，嚴(yán)重者將性損壞，因此在線使用電容式水分析儀，在采樣氣路設(shè)計方面應(yīng)考慮停車時的保護(hù)措施。 ⑤樣氣壓力的影響  樣氣壓力不同會使?jié)穸葴y量出現(xiàn)錯誤結(jié)果，當(dāng)氣體的露點(diǎn)為某一值時，壓力高時氣體的含水量比壓力低時氣體的體積含水量低，即氣體中同樣體積的水在壓力高時氣體的露點(diǎn)比壓力低時露點(diǎn)高，且不成正比，電容式水分析儀傳感器的電容量與水的含量成正比，傳感器在一個大氣壓下工作，因此，當(dāng)氣體的壓力高時就造成同樣體積的含水量氣體的露點(diǎn)值比低壓下的露點(diǎn)溫度高，測出結(jié)果換算為PPM值時也相差許多。這就使在線分析管線輸送的樣氣水分測量，因管線壓力的變化且高于使用壓力時造成不真實(shí)結(jié)果。如工作中，SHAW公司，SDS型和9型儀器使用于在線測量時，在采樣系統(tǒng)上設(shè)計與儀器需要條件符合，就能正確反映出實(shí)際樣品中水分的含量。合理的采樣系統(tǒng)流程圖見圖.b。

(2)電解式水分析儀  電解式水分測量儀于1959年由Keide試驗(yàn)成功并應(yīng)用于低含量水分測量。之后國內(nèi)外眾多的研究者及廠家生產(chǎn)出不同應(yīng)用范圍的各種型號的儀器。SYSTECH公司生產(chǎn)的MM1000型和MM2000型為基于電解法原理的水分測量儀器，可以連續(xù)應(yīng)用于性氣體中水分測量。MM1000為普通型，MM2000為型。

MM2000型具有如下特點(diǎn)

   ①采用質(zhì)量流量計準(zhǔn)確控制被測氣體流量，由于電解式水分析儀其流量為電解電流計算公式中參數(shù)之一，流量改變?yōu)榭疾祀娊獬匦阅芊绞?，儀器測量的準(zhǔn)確性依賴于樣氣的恒定流量，本儀器采用質(zhì)量流量計，流量準(zhǔn)確可靠。

   ②MM2000型儀器測量水分范圍由0.01-1000PPM,儀器可以根據(jù)需要配制不同采樣系統(tǒng),這也是解決低含量水<1PPM水分測量*的條件,低濕的測量其準(zhǔn)確度取決于分析儀器的正確使用,采樣系統(tǒng)保證測量低含量水,保證來自樣氣點(diǎn)所造成的假信號的減少和消除。

  ③檢測池施加電壓方式獨(dú)居特色   一般電解式水分測量儀器在電極間施加直流電壓，而MM2000型儀器的檢測池除施以50V的直流電壓之外，還可有六種電壓的方式選擇，方式1為連續(xù)直流電壓，而其它方式為不同頻率的脈沖電壓，根據(jù)水含量的多少選擇方式，在氣體中很低水含量時選擇用脈沖供壓以提高檢測靈敏度和準(zhǔn)確度。

   ④扣除本底  根據(jù)電解定律，電解電流為測量水分被吸收及電解的程度。在平衡狀態(tài)下，吸收與電解相等，因此在電解池中給出的電解電流為樣氣中水的測量值，但是測量電流需要修正，i為漏電流，ii為復(fù)合再電解電流，二者合稱其為本底電流。

    上述本底電流在MM2000型儀器系統(tǒng)中與其它電解式水分析儀系統(tǒng)不同，一般認(rèn)為以一個具有一定濕度值源逆著校準(zhǔn)是不可能的，而MM2000型儀器具有獨(dú)道之處，是可能做成上述之不能處－扣除本底電流。本儀器提供一種能準(zhǔn)確測量氣體中含水量低于0.05PPM（－95℃）露點(diǎn)水平。