安徽思成儀器技術有限公司
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目前我國有3000多家建筑陶瓷廠,據(jù)中國陶瓷工業(yè)協(xié)會統(tǒng)計,中國是目前大的陶瓷磚生產(chǎn)國、消費國和出口國。2009年中國建筑陶瓷磚產(chǎn)量超過68億m2,約占世界總產(chǎn)量的65%,出口6.88億m2,超過陶瓷磚貿(mào)易總量的42%。雖然我國是陶瓷生產(chǎn)大國但還不是強國。目前我國陶瓷行業(yè)存在著企業(yè)數(shù)量多、規(guī)模小、能耗高、污染嚴重等問題。2009年我國陶瓷磚行業(yè)消耗的能源超過4000萬t標煤(以每m2陶瓷磚產(chǎn)品耗費6kgce/m2計算),高能耗高污染的陶瓷行業(yè)對迅速發(fā)展起來的陶瓷產(chǎn)區(qū)及周邊地區(qū)的環(huán)境造成了很大的污染。
法庫陶瓷工業(yè)園位于沈陽市法庫縣南部的經(jīng)濟開發(fā)區(qū)內(nèi),始建于2004年、2006年建成并投入運行?,F(xiàn)有42家陶瓷廠,共有73條窯爐生產(chǎn)線,其中17條采用清潔能源天然氣或科達循環(huán)流化床煤制氣(已脫硫),56條生產(chǎn)線使用兩段式煤氣發(fā)生爐產(chǎn)生的煤氣,造粒干燥塔和干燥窯工段產(chǎn)生的排煙無任何脫硫設施,不能達標放;現(xiàn)有的除塵設施也不能達標排放,急需采取措施對大氣污染物進行治理,以滿足陶瓷工業(yè)污染物排放標準(GB25464—2010)修訂版要求(在空氣過剩系數(shù)為7的情況下,煙塵和SO2排放濃度分別≤30mg/m3和≤50mg/m3),實現(xiàn)煙塵和SO2達標排放。
1 陶瓷行業(yè)大氣污染物產(chǎn)生及排放狀況分析
陶瓷生產(chǎn)是以長石、高嶺土、石英砂石等為原料,以噴霧干燥造粒塔、輥道窯或隧道窯等為主要的干燥、燒成設備,以煤、自制煤氣或水煤漿為燃料,其生產(chǎn)工藝流程為:原料破碎→球磨→沉浮→噴霧干燥→壓型→施釉→燒成→產(chǎn)品檢驗、出售。陶瓷生產(chǎn)過程中的造粒和燒成兩個工序是排放大氣污染物的重點源。造粒工序是指陶瓷漿料以霧化的形式噴入噴霧干燥造粒塔內(nèi),霧化漿料在塔內(nèi)熱源作用下,干燥成粒狀陶瓷原料。造粒塔干燥漿料所需的熱源來自于煤氣、水煤漿或熱風爐的熱煙氣等;燒成工序主要是指陶瓷坯模在高溫下燒結(jié),燒成所需的熱源來自于煤氣。法庫陶瓷生產(chǎn)中噴霧干燥塔熱源主要來自于熱風爐的熱煙氣,而熱風爐的熱煙氣由燃煤鍋爐制得;燒成工序所需的煤氣主要由兩段式煤氣發(fā)生爐制得。據(jù)統(tǒng)計陶瓷造粒塔的煙塵和SO2排放初始濃度分別為10000~30000mg/m3和50~300mg/m3;窯的煙塵和SO2排放初始濃度分別為100~1600mg/m3和500~2300mg/m3(以上數(shù)據(jù)基于燃料為水煤漿或重油)。沈陽法庫陶瓷生產(chǎn)熱源以燃煤為主,以沈陽法庫紅太陽陶瓷有限公司為例,紅太陽有3個噴霧干燥造粒塔和2條窯,每個造粒塔對應一個煙囪,每條窯上從窯頭到窯尾也有多個排放口;噴霧干燥造粒塔熱源由燃煤鍋爐制得的熱煙氣提供,窯爐的熱源由自備兩段式煤氣發(fā)生爐制得的煤氣提供。企業(yè)為了節(jié)省資金,燃鍋爐的燃煤與煤氣發(fā)生爐的燃煤不同,煤氣發(fā)生爐所用燃煤熱值高和S份低;而鏈條爐燃煤熱值低和S份高。紅太陽陶瓷有限公司的造粒塔和窯爐的排煙SO2濃度分別為542mg/Nm3和262mg/Nm3(空氣過剩系數(shù)為7)。據(jù)統(tǒng)計,法庫陶瓷企業(yè)通常采用兩段式煤氣發(fā)生爐(直徑3.2m),每條生產(chǎn)線耗煤量約23t/d,每年運行7個月(4~10月),共計214天,耗煤量約4922t/a煤,兩段式煤氣發(fā)生爐燃煤硫份按0.5%計,每條生產(chǎn)線大約排放39376t/aSO2。2 陶瓷生產(chǎn)排放大氣污染物減排措施
法庫縣陶瓷工業(yè)園為減少企業(yè)生產(chǎn)排放的大氣污染物量,引入了沈陽科達潔能燃氣有限公司,公司投的循環(huán)流化床清潔煤制氣工程,在園區(qū)內(nèi)建設20臺104Nm3/h清潔煤氣化爐,煤氣供應量480萬m3/d,實現(xiàn)集中煤制氣,煙塵和SO2污染物集中治理。科達清潔煤制氣通過采用*的循環(huán)流化床煤制氣技術,實現(xiàn)了杜絕含酚廢水(兩段式煤氣發(fā)生爐煤制氣時產(chǎn)生的副產(chǎn)物)產(chǎn)生。2011年西氣東輸進入沈陽后管網(wǎng)鋪設到法庫縣,市區(qū)民用氣價格為3.3元/Nm3,工業(yè)用氣價格為3.9元/Nm3。沈陽市政府為鼓勵法庫使用天然氣,提高清潔能源的使用比例,法庫天然氣的優(yōu)惠價格為2.6元/Nm3。兩段式煤氣發(fā)生爐制得煤氣熱值為1350kCal/m3,煤氣成本價為0.29元/m3;科達煤制氣熱值為1500kCal/m3,折算到同一熱值煤氣成本價為0.37元/m3;天然氣熱值為8300kCal/m3,折算同一熱值時,天然氣折算后價錢為0.423元/m3。每家企業(yè)大約有兩臺兩段式煤氣發(fā)生爐,每臺爐耗煤量23t/d,產(chǎn)煤氣量2800m3/t煤,每臺爐產(chǎn)煤氣量64400m3/d;全年214天,一家企業(yè)兩臺兩段式煤氣發(fā)生爐全年生產(chǎn)煤氣2756.32萬m3,成本總計799.33萬元;若改用科達煤制氣,同樣數(shù)量的煤氣需耗費1019.84萬元;若改用天然氣,同樣數(shù)量的煤氣需耗費1057.65萬元。3個成本相比,成本從高向低順序是天然氣、科達煤制氣和兩段式煤氣發(fā)生爐煤氣。從使用兩段式煤氣發(fā)生爐煤氣的成本與使用科達煤制氣的成本比較可以看出,若采用科達煤制氣陶瓷企業(yè)每年需多投入220.51萬元。兩者資金的巨大差距使得陶瓷企業(yè)不愿意采用清潔煤制氣或天然氣,在國家沒有出臺淘汰兩段式煤氣發(fā)生爐的產(chǎn)業(yè)政策前,法庫大部分陶瓷企業(yè)準備繼續(xù)使用兩段式煤氣發(fā)生爐,寧愿一次性投入近千萬元對現(xiàn)有的除塵設施進行升級改造和開展煙氣脫硫工程,實現(xiàn)達標排放,也不愿意采用科達煤制氣和天然氣。因此,科學經(jīng)濟合理地選擇煙氣凈化工藝,實現(xiàn)達標排放至關重要。
3 煙氣除塵脫硫工藝選擇
按陶瓷生產(chǎn)工藝流程,生產(chǎn)線中的噴霧造粒塔屬生產(chǎn)線頭部位置,而燒成窯屬生產(chǎn)線尾部位置,陶瓷企業(yè)屬老廠,可供除塵脫硫改造工程使用的場地有限。若對兩段式煤氣發(fā)生爐生產(chǎn)的煤氣中的H2S進行脫硫,使兩段式煤氣發(fā)生爐的煤氣達標,則煤氣H2S脫硫工序?qū)儆谛录尤胩沾缮a(chǎn)工藝中,且位于陶瓷生產(chǎn)工序中間環(huán)節(jié),它的可靠性對陶瓷生產(chǎn)有很大的影響,因此,從維持陶瓷生產(chǎn)長期穩(wěn)定運行和脫硫工程場地布置角度出發(fā),不宜采用煤氣H2S脫硫方式,宜在陶瓷生產(chǎn)尾部進行煙氣凈化,實現(xiàn)達標排放。本著經(jīng)濟的原則,噴霧干燥造粒塔與窯爐的除塵和脫硫工程宜采用合一的方式,即造粒塔和窯爐通過管道連接,兩者煙氣匯合后再進入除塵設施或脫硫設施。
以紅太陽陶瓷有限公司為例,現(xiàn)有的陶瓷企業(yè)欲實現(xiàn)達標排放,除塵設施效率需達到99.5%,噴霧干燥造粒塔的脫硫設施效率需≥91%,窯爐的脫硫設施效率需≥81%。造粒塔和窯爐除塵設施宜采用布袋除塵器,但需要注意的是造粒塔排煙溫度較低,溫度范圍為80~110℃,煙氣濕度較大,煙氣中含氧量較高(O2體積比約為16%),造粒塔間斷運行;窯爐煙氣溫度較高140~220℃,煙氣中含氧量較高(O2體積比約為15.4%),因此建議布袋除塵器濾料選用聚苯硫醚(PPS)和聚四氟(PTFE)混合濾料,除塵設施前須加裝煙氣降溫設施,使除塵器入口溫度≤115℃,從而減少煙氣中的氧對聚苯硫醚的氧化的機率,延長濾袋使用壽命。造粒塔排煙間斷運行,使得脫硫系統(tǒng)煙氣負荷波動較大,且煙氣中SO2初始濃度較高所需脫硫效率要求較高,因此建議采用成熟可靠的石灰-石膏法煙氣脫硫工藝或氧化鎂煙氣脫硫工藝;如果改造場地適合的情況下,造粒塔與窯爐煙氣混合后也可以采用旋轉(zhuǎn)噴霧吸收煙氣脫硫工藝(SDA-FGD),以降低工程投資和減少占地面積。
4 防治對策
(1)陶瓷燒窯中煤氣燃燒產(chǎn)生的SO2濃度超過50mg/m3,SO2會對陶瓷產(chǎn)品質(zhì)量有一定影響[4],因此建議生產(chǎn)高檔陶瓷產(chǎn)品的企業(yè)必須采用清潔能源天然氣。
(2)經(jīng)濟條件好的陶瓷企業(yè)建議優(yōu)先采用科達公司的清潔煤制氣。
(3)建議噴霧造粒塔熱源燃煤鍋爐采用低硫煤,是燃用兩段式煤氣發(fā)生爐用煤(S份≤0.5%),以減輕后續(xù)除塵脫硫工程的負擔和降低工程投資。
(4)除塵工程宜采用管式行噴脈沖布袋除塵器,濾料選用30%聚苯硫醚(PPS)和70%聚四氟(PTFE)的混合濾料,煙氣過濾速度≤1m/min。
(5)建議采用成熟可靠的石灰-石膏法煙氣脫硫工藝或氧化鎂煙氣脫硫工藝;如果改造場地適合的情況下,造粒塔與窯爐煙氣混合后也可以采用旋轉(zhuǎn)噴霧吸收煙氣脫硫工藝(SDA-FGD),以降低工程投資和減少占地面積。
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