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氣相色譜檢測(cè)儀及毛細(xì)管氣相色譜分離條件的選

閱讀:377發(fā)布時(shí)間:2022-6-16

1 毛細(xì)管柱的直徑
板高與柱內(nèi)徑成正比,柱效與內(nèi)徑成反比,即內(nèi)徑越細(xì),柱效越高。但在實(shí)際應(yīng)用中,內(nèi)徑變細(xì)要受到儀器和操作等許多條件的限制:如內(nèi)徑30um柱的樣品容量低于1ng,樣品容量低對(duì)儀器要求很苛刻,檢測(cè)器靈敏度要小于10-11g/s;系統(tǒng)的流失、污染、鬼峰等要盡量排除;檢測(cè)器死體積要很小,要加尾吹氣;檢測(cè)器時(shí)間常數(shù)隨柱內(nèi)徑減小而急劇下降;分流進(jìn)樣引起的定量失真;載氣流量小,柱口壓力大等問題,因此實(shí)際中常用的柱內(nèi)徑為100-300um。
2 載氣的選擇
氣相色譜中常用的載氣有N2 、Ar、H2、He、CO2等,可根據(jù)以下三個(gè)因素來選擇載氣:(1)分離效能和分析速度;(2)檢測(cè)器的適應(yīng)性和靈敏度;(3)載氣的物理化學(xué)性質(zhì),如柱壓降、安全性、純度和價(jià)格等。
3 液膜厚度
液膜厚度增加會(huì)使柱效降低,但液膜厚度需要按分析要求決定。分離揮發(fā)性低、熱穩(wěn)定性差的物質(zhì)時(shí)需要薄液膜柱,這樣可以降低柱溫和減少柱流失;而分析高揮發(fā)性、保留值小的物質(zhì)則要求液膜厚度大于1um;厚液膜柱主要是把固定液交聯(lián)在石英柱上,df可達(dá)3~5um。此外,液膜厚度還與毛細(xì)管柱的內(nèi)表面性質(zhì),固定液的黏度、固定液的擴(kuò)散系數(shù)和極性等有關(guān)系,柱直徑和液膜厚度需要與柱容量和柱效一起綜合考慮,為了快速分析,會(huì)用小柱內(nèi)徑和薄液膜柱增大柱容量。
4 溫度的影響
在分離度與理論塔板數(shù)等函數(shù)的關(guān)系式中,有兩項(xiàng)是與溫度有關(guān)的,即容量因子(k)和相對(duì)保留值(a)。降低柱溫可增大容量因子,改善分離度,但降低柱溫要恰當(dāng),以保留時(shí)間合適和不拖尾為宜。對(duì)復(fù)雜的樣品應(yīng)采用程序升溫。
5 固定液的選擇
到目前為止,固定液的選擇尚無嚴(yán)格規(guī)律可循,多數(shù)情況下是憑經(jīng)驗(yàn)規(guī)律、實(shí)驗(yàn)事實(shí)和文獻(xiàn)資料。選擇的主要依據(jù)是樣品組成及有關(guān)知識(shí),如沸點(diǎn)范圍,組分結(jié)構(gòu)、極性大小與化學(xué)穩(wěn)定性等,以便使選擇的固定液對(duì)組分有較大的分配系數(shù),。一般有幾條經(jīng)驗(yàn)規(guī)則:相似性原則,即固定液與組分間有某些相似性,如官能團(tuán)、化學(xué)鍵、極性等,對(duì)極性不同的樣品選用不同極性的固定液,使兩種分子間的作用力增加,以利于分離;非極性組分一般用非極性固定液,分子間作用力為色散力,組分分配系數(shù)大小主要由它們蒸氣壓決定,分離次序?qū)捶悬c(diǎn)增加的次序,中等極性的樣品選用中等極性的固定液,分子間有色散力和誘導(dǎo)力,要綜合考慮;利用麥?zhǔn)铣?shù)選擇,這一常數(shù)表為按極性大小選擇固定液提供了有用的數(shù)據(jù),但此規(guī)則只是適用于族與族之間的分離,對(duì)同系物通常按沸點(diǎn)順序出峰。

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