高效液相色譜儀分析中當(dāng)試樣樣品以點(diǎn)狀或柱塞狀注入液相色譜柱后，其在液體流動相的帶動下能夠?qū)崿F(xiàn)各個試樣組分的分離，并會引起色譜峰形的擴(kuò)展，此過程與氣液色譜的分離過程相似，其也符合速率理論方程式也就是范特姆特方程式： H=HE+HL+HS+HMM+HSM=A+B/u+Cu
方程式中式中A為渦流的擴(kuò)散項(xiàng)（HE），B 為分子的擴(kuò)散項(xiàng)（HL），C 為傳質(zhì)的阻力項(xiàng)，其包括移動流動相的傳質(zhì)阻力項(xiàng)（HMM），固定相傳質(zhì)的阻力項(xiàng)（HS）以及滯留流動相的傳質(zhì)阻力項(xiàng)（HSM）。
當(dāng)試樣樣品注入由全多孔微粒固定相填充液相色譜儀的色譜柱后，在液體流動相驅(qū)動下的試樣樣品分子不會沿直線運(yùn)動，而是不斷的改變方向形成紊亂似渦流的曲線運(yùn)動。由于試樣樣品分子在不同流路中受到的阻力也不同，而使它在色譜柱中的運(yùn)行速度有快有慢，加上其運(yùn)行路徑的長短本身就不一致，從而使其到達(dá)色譜柱出口的時間也不同導(dǎo)致峰形的擴(kuò)展，它與柱填充的均勻程度和固定相的粒度有關(guān)。
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