一.范圍 本方法適用于工業(yè)廢水及地表水中苯 甲苯 乙苯 對(duì)二甲苯 間二甲苯 鄰二甲苯異丙苯 苯乙烯 8 種苯系物的測(cè)定 本方法選用 3 有機(jī)皂土/101 擔(dān)體+2.5 鄰苯二甲酸二壬酯/101 擔(dān)體 混合重量比為 3565 的串聯(lián)色譜柱 能同時(shí)檢出樣品中上述 8 種苯系物 采用液上氣相色譜法 檢出濃度為 0.005mg/L 測(cè)定范圍為 0.005~0.1mg/L 二硫化碳萃取的氣相色譜法 檢出濃度為0.05mg/L 測(cè)定范圍為 0.05~12mg/L。
二. 試劑
2.1 載氣和輔助氣體。
2.1.1 載氣 氮?dú)?純度 99.9 通過(guò)一個(gè)裝有 5? 分子篩 活性炭 硅膠的凈化管凈化。
2.1.2 燃?xì)?氫氣 與氮?dú)獾膬艋椒ㄏ嗤?br>2.1.3 助燃?xì)?空氣 與氮?dú)獾膬艋椒ㄏ嗤?br>2.2 配制標(biāo)準(zhǔn)樣品和試樣預(yù)處理時(shí)使用的試劑和材料。
2.2.1 苯系物 苯 甲苯 乙苯 對(duì)二甲苯 間二甲苯 鄰二甲苯 異丙苯 苯乙烯均采用色譜純標(biāo)準(zhǔn)試劑。
硝氮測(cè)量?jī)x

2.2.2 (Na2SO4) 分析純。
2.2.3 氯化鈉(NaCl) 分析純。
2.2.4 氮?dú)?用活性炭加以凈化的普氮(99.9 )。
2.2.5 蒸餾水。
2.2.6 二硫化碳(CS2) 分析純 在色譜上不應(yīng)有苯系物各組分檢出 如若檢出應(yīng)做提純處理。
2.2.7 苯系物貯備溶液 各取 10.0ìL 苯 甲苯 乙苯 對(duì)二甲苯 間二甲苯 鄰二甲苯 異丙苯 苯乙烯色譜純標(biāo)準(zhǔn)試劑(2.2.2) 分別配成 1000mL 的水溶液作為貯備液 可在冰箱中保存一周。
2.2.8 氣相色譜用標(biāo)準(zhǔn)工作溶液 根據(jù)檢測(cè)器的靈敏度及線性要求 取適量苯系物貯備溶液(2.2.7)用蒸餾水(2.2.5)配制幾種濃度的苯系物混合標(biāo)準(zhǔn)溶液。
2.3 制備色譜柱時(shí)使用的試劑和材料。
2.3.1 色譜柱和填充物 見(jiàn) 3.4 條 色譜柱 中有關(guān)內(nèi)容。
2.3.2 涂漬固定液所用溶劑 。
三.儀器                硝氮測(cè)量?jī)x
3.1 儀器的型號(hào) 帶氫焰離子化檢測(cè)器的氣相色譜儀。
3.2 進(jìn)樣器 5mL 10ìL 微量注射器。
3.3 記錄器 與儀器相匹配的記錄儀。
3.4 色譜拄。
3.4.1 色譜柱類型 填充柱。
3.4.2 色譜校數(shù)量 1 支。
3.4.3 色譜柱的特性。
3.4.3.1 材料 不銹鋼或硬質(zhì)玻璃管。
3.4.3.2 長(zhǎng)度 3m23.。
4.3.3 內(nèi)徑 4mm。
3.4.4 填充物。
3.4.4.1 載體 a. 名稱 101 白色擔(dān)體 b. 粒度 60~80 目。
3.4.4.2 固定液 a. 名稱及其化學(xué)性質(zhì) 有機(jī)皂土(Bentone) 使用溫度 100 鄰苯二甲酸二壬酯(DNP) 使用溫度 150 b. 液相載荷量 有機(jī)皂土為 3 DNP 為 2.5 c. 涂漬固定液的方法 靜態(tài)法 根據(jù)擔(dān)體的重量稱取一定量的有機(jī)皂土 溶解在苯(2.3.2)中 待溶解后倒入擔(dān)體 使擔(dān)體全部浸沒(méi)在溶液中 輕輕搖動(dòng)容器 讓溶劑慢慢均勻揮發(fā) 待溶劑全部揮發(fā)后即涂漬完畢 DNP 用丙酮溶解后 涂漬步驟同有機(jī)皂土。
3.4.5 色譜柱的填充方法 不銹鋼管柱的一端用和銅網(wǎng)塞住 接真空泵(泵前裝有干燥塔) 柱的另一端通過(guò)軟管接漏斗 將固定相慢慢通過(guò)漏斗裝入色譜柱內(nèi) 在裝填固定相的同時(shí)開(kāi)動(dòng)真空泵抽氣 固定相在色譜柱內(nèi)應(yīng)均勻緊密填充 先將 3 有機(jī)皂土/101 按總重量的35 裝入色譜柱 然后將 2.5 DNP/101 按總重量的 65 裝入柱內(nèi) 裝填完畢后用和銅網(wǎng)塞住色譜柱的另一端。
3.4.6 色譜柱的老化 將裝好的色譜柱 DNP 一端接在進(jìn)樣口上 另一端不要聯(lián)接檢測(cè)器 用較低的載氣流速通入氮?dú)?慢慢地(在 1h 內(nèi))將柱箱溫度提高至 90 在此溫度老化 8h 在老化過(guò)程中注入較濃的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液。
3.4.7 柱效能和分離度 在給定的條件下 色譜拄總的分離度大于 0.73.5 檢測(cè)器。
3.5.1 類型 氫焰離子化檢測(cè)器。
3.5.2 檢測(cè)器極化電壓+250V 使用單焰工作。
3.6 試樣預(yù)處理時(shí)使用的儀器。。
3.6.1 超級(jí)恒溫水浴。
3.6.2 康氏電動(dòng)振蕩機(jī) 振蕩次數(shù)不小于 200 次 需在機(jī)上自配水槽一個(gè)(有進(jìn) 出水口 并有 100mL 注射器固定夾)。
3.6.3 100mL 。
3.6.4 封堵 100mL 注射器(3.6.3)用膠帽若干。
四.試樣制備            硝氮測(cè)量?jī)x
4.1 樣品的性質(zhì)。
4.1.1 樣品名稱 工業(yè)廢水 地表水。
4.1.2 樣品狀態(tài) 液體。
4.1.3 樣品的穩(wěn)定性 水中苯系物易揮發(fā)。
4.2 水樣采集和貯存方法。
4.2.1 水樣采集 用玻璃瓶采集樣品 樣品應(yīng)充滿瓶子 并加蓋瓶塞。
4.2.2 水樣保存 采集水樣后應(yīng)盡快分析 如不能及時(shí)分析 可在 4 冰箱中保存 不得多于 14 天4.3 試樣的預(yù)處理。
4.3.1 液上氣相色譜法的預(yù)處理方法 稱取 20.0g 氯化鈉(2.2.3) 放入 100mL 注射器(3.6.3)中 加入 40mL 水樣 排出針筒內(nèi)空氣 再吸入 40mL 氮?dú)?2.2.4)然后將注射器用膠帽(3.6.4)封好 置于康氏振蕩器水槽(3.6.2)中固定 在 35 恒溫下振蕩 5min 抽取液上空中的氣體 5mL做色譜分析 當(dāng)廢水中苯系物濃度較高時(shí) 可減少進(jìn)樣量。
4.3.2 二硫化碳萃取的富集方法 取調(diào)至酸性(pH 2)的水樣放入 250mL 分液漏斗中 加 5ìL二硫化碳(2.2.7) 振搖 2min 靜置分層后 分離出有機(jī)相 在規(guī)定的色譜條件下 取 5PL 萃3取液做色譜分析 注意 如用二硫化碳萃取時(shí)發(fā)生乳化現(xiàn)象 則可在分液漏斗中加入適量(2.2.2)破乳 收集萃取液時(shí) 在分液漏斗的頸下部塞一塊 使萃取液過(guò)濾 棄去最初幾滴 收集余下的二硫化碳溶液以備測(cè)定。
五.操作步驟
5.1 調(diào)整儀器。
5.1.1 汽化室溫度 200。
5.1.2 柱箱溫度 恒溫 65。
5.1.3 載氣流速 流速 34mL/min 根據(jù)色譜柱的阻力調(diào)節(jié)校前壓。
5.1.4 檢測(cè)器5.1.4.1 檢測(cè)室溫度 150。
5.1.4.2 放大器輸入阻抗 10 105.1.4.3 輔助氣體的調(diào)節(jié) 氫氣流速 36mL/min 空氣流速 384mL/min5.1.5 記錄器5.1.5.1 衰減 根據(jù)樣品中被測(cè)組分含量調(diào)節(jié)記錄儀衰減5.1.5.2 紙速 300mm/h5.2 校準(zhǔn)5.2.1 外標(biāo)法5.2.2 標(biāo)準(zhǔn)樣品。 5.2.2.1 標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備 在線性范圍內(nèi)配制一系列濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液。。
5.2.2.2 氣相色譜法中使用標(biāo)準(zhǔn)樣品的條件 a. 標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)樣體積與試樣體積相同 b. 儀器的重復(fù)條件 一個(gè)樣品連續(xù)注射進(jìn)樣 2 次(液上氣相色譜法處理的樣品需重新恒溫振蕩) 其峰高相對(duì)偏差不大于 7 即認(rèn)為儀器處于穩(wěn)定狀態(tài)。
5.2.3 校準(zhǔn)數(shù)據(jù)的表示
5.2.3.1 用曲線形式 a. 標(biāo)度的選擇 蜂高值的標(biāo)度為 mm 苯系物各組分濃度的標(biāo)度為 mg/L b. 曲線圖的繪制方法 液上氣相色譜法 取苯系物混合標(biāo)準(zhǔn)溶液(2.2.8)0.005 0.01 0.020.03 0.04 0.05 0 06 0.07 0.08 0.1mg/L 濃度系列 按液上氣相色譜法的預(yù)處理步驟(4.3.1)操作 并繪制濃度 峰高的校準(zhǔn)曲線 二硫化碳萃取的氣相色譜分析方法 取苯系物的色譜標(biāo)準(zhǔn)試劑(2.2.1)用蒸餾水(2.2.5)配成l 2 4 6 8 10 12mg/L 濃度系列 按二硫化碳萃取的氣相色譜法的預(yù)處理步驟(4.3.2)操作 并繪制濃度 峰高的校準(zhǔn)曲線。
5.2.3.2 對(duì)曲線的校準(zhǔn) 在每個(gè)工作日 用一個(gè)或更多的標(biāo)準(zhǔn)樣品對(duì)曲線進(jìn)行校準(zhǔn)。
硝氮測(cè)量?jī)x

5.3 試驗(yàn)5.3.1 進(jìn)樣。
5.3.1.1 進(jìn)樣方式 注射器進(jìn)樣。
5.3.1.2 進(jìn)樣量 液上氣相色譜法一次進(jìn)樣量為 5.0mL 二硫化碳萃取的氣相色譜法一次進(jìn)樣量為 5.0ìL5.3.1.3 操作 a. 液上氣相色譜法 按預(yù)處理步驟(4.3.1)抽取液上空中的氣樣到已預(yù)熱到稍高于 35 的5mL 注射器(3.2)中 迅速注射至色譜儀中 立即拔出注射器 b. 二硫化碳萃取的氣相色譜法 用待分析的萃取液潤(rùn)濕 10 L 微量注射器(3.2)的針筒及針頭 抽取萃取液至針筒中 排出氣泡及多余的萃取液 保留 5.0 L 體積 迅速注射至色譜儀中 立即撥出注射器。
5.4 色譜圖的考察45.4.l 標(biāo)準(zhǔn)色譜圖圖 1 苯系物標(biāo)準(zhǔn)氣相色譜圖柱填充劑 3 有機(jī)皂土+2.5 DNP(重量混合比 35 65 串聯(lián)) 載氣 氯氣 34mL/min 柱溫 65 1 苯 2 甲苯 3 乙苯 4 對(duì)二甲苯 5 間二甲苯 6 鄰二甲苯 7 異丙苯 8 苯乙烯。
5.4.2 定性5.4.2.1 各組分的洗脫次序 苯 甲苯 乙苯 對(duì)二甲苯 間二甲苯 鄰二甲苯 異丙苯苯乙烯。
5.4.2.2 相對(duì)保留值 苯 0.16 甲苯 0.41 乙苯 0.88 對(duì)二甲苯 1.00 間二甲苯 1.07 鄰二甲苯 1.29 異丙苯 1.42 苯乙烯 1.695.4.2.3 檢驗(yàn)可能存在的干擾 用另一根色譜柱進(jìn)行分析 可確定樣品色譜峰有無(wú)干擾。
5.4.3 定量 a. 色譜峰的測(cè)量 以峰的起點(diǎn)和終點(diǎn)聯(lián)線作為蜂底 從峰高極大值對(duì)時(shí)間軸作垂線 對(duì)應(yīng)的時(shí)間即為保留時(shí)間 此線從峰頂至峰底間的線段即為峰高。
b. 計(jì)算 由色譜峰量出各組分的峰高 然后在各自的校準(zhǔn)曲線上查出相應(yīng)的待測(cè)物濃度。
六. 結(jié)果計(jì)算6.1 定性結(jié)果 根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)譜圖各組分的保留時(shí)間確定被測(cè)試樣中出現(xiàn)的組分?jǐn)?shù)目和組分名稱6.2 定量結(jié)果 根據(jù)校準(zhǔn)曲線查出組分的含量 以 mg/L 表示。
七.精密度和準(zhǔn)確度 參見(jiàn)表 1 表 2 檢出濃度 檢出濃度為全程序試劑空白信號(hào)值的 5 倍標(biāo)準(zhǔn)差所對(duì)應(yīng)的濃度 。