氧化還原電位即ORP(Oxidation-reduction potential),是用來反映水質體系中所有物質表現(xiàn)出來的宏觀氧化-還原性,ORP值越大表明水體的氧化性越強,值越小表明水體的還原性越強。利用ORP可以控制液相環(huán)境中物種的存在形態(tài),判斷氧化還原反應進行的程度。比如,傳統(tǒng)氧化還原水處理技術存在控制條件不夠精準、浪費藥劑、對環(huán)境不友好等不足,但借助ORP測量儀器,利用ORP的電信號作為檢測與控制手段,可大大改進氧化還原水處理技術的精準控制水平,從而提高處理效果。
強酸強堿ORP儀
1、ORP的檢測原理ORP是水溶液中氧化還原能力的測量指標,其單位是mV。在水質檢測中,氧化還原電位的測定主要使用氧化還原電位測定儀,它的檢測原理和pH類似,很多的pH在線檢測儀表具有兩通道的檢測方式,其中就有ORP檢測的通道。ORP測定儀主要由ORP測量電極、參比電極和電位計組成。ORP測量電極是一種可以在其敏感層表面進行電子吸收或釋放的電極,該敏感層是一種惰性金屬,通常是用鉑和金來制作,由于它們很難和其他物質發(fā)生反應,因此結果可信度更高。參比電極是用和pH電極一樣的銀/氯化銀電極。ORP的檢測實際是電位差的測量,檢測時將鉑電極和參比電極插入水溶液中,金屬表面便會產(chǎn)生電子轉移反應,電極與溶液之間產(chǎn)生電位差,電極反應達到平衡時相對于參比電極的電位差即為氧化還原電位。通常規(guī)定,標準氫電極電位為0。氧化還原反應中產(chǎn)生的ORP可由能斯特方程進行計算:Ox+ne-=Red
(1)E=E0+(RT/nF)ln([Ox]/[Red]) 強酸強堿ORP儀
(2)其中:E——某一濃度下氧化還原電對電極電勢,V;E0——氧化還原電對的標準電極電勢,V;R——摩爾氣體常數(shù),8.314J/(K·mol);T——熱力學溫度,K;n——氧化還原反應中電子轉移數(shù);F——法拉第常數(shù),96485C/mol;[Ox]或[Red]——氧化劑或還原劑的濃度,mol/L??梢钥闯?,ORP的大小是多種因素共同作用的結果。當溶液中存在多種氧化還原電對時,它們彼此之間相互作用,共同組成一個復雜的氧化還原環(huán)境。ORP的測量儀器為氧化還原電位分析儀(ORP分析儀),優(yōu)點是攜帶方便、測量迅速且精確。
2、ORP在水處理中的應用效果氧化還原電位在工業(yè)廢水的治理中已使用多年,特別是處理一些金屬精加工中產(chǎn)生的廢水,但近年來在市政污水處理廠也逐步得到了廣泛的應用。污水系統(tǒng)中存在著多種變價離子和溶解氧,即多個氧化還原電對。通過ORP在線監(jiān)測儀表,污水中的氧化還原電位可以在很短時間內(nèi)被檢測出來,不需要原來通過化驗室進行的采樣測量,在時間上可以大大縮短化驗流程,提高了工作效率。在污水處理系統(tǒng)中重要的氧化還原反應包括含碳、含氮、含磷等有機污染物的生物降解,有機物的水解和酸化,硝化和反硝化反應,生物厭氧釋磷,好氧吸磷等等。這些反應實際上就是碳(C)、磷(P)、硫(S)、氮(N)和氧化狀態(tài)(含氧)的成分如硝酸鹽的變化、硫酸鹽和還原狀態(tài)(含氫)如氨(NH3)和硫化物(S2)相互轉變的過程。環(huán)境中的pH對氧化還原電位也有影響。pH值低時,氧化還原電位低;pH值高時,氧化還原電位高。另外,水中的溶解氧含量在一定條件下會直接影響氧化還原電位,當溶解氧增大時,氧化還原電位也會隨之增大;溶解氧減小時,氧化還原電位隨之減小。不同生化反應過程適宜的ORP范圍污水處理的各個階段,微生物所需求的氧化還原電位不同。一般好氧微生物在+100mV以上均可生長,為+300~+400mV;兼性厭氧微生物在+100mV以上時進行好氧呼吸,為+100mV以下時進行無氧呼吸;專性厭氧細菌要求為-200~-250mV,其中專性厭氧的產(chǎn)甲烷菌要求為-300~-400mV,為-330mV。好氧活性污泥法系統(tǒng)中正常的氧化還原環(huán)境在+200~+600mV之間。下面列出了污水生化處理中常見的反應過程所適宜的ORP值范圍。
根據(jù)表中列出的生物反應所需要的ORP值,通過監(jiān)測和管理污水的ORP,管理人員可人為地控制生物反應發(fā)生。比如通過改變工藝運行的環(huán)境條件,加大曝氣量增加溶解氧濃度、投加氧化性物質等措施提高氧化還原電位,減小曝氣量降低溶解氧濃度、投加碳源和還原性物質降低氧化還原電位,從而實現(xiàn)促進或阻止該反應的進行。因此管理人員利用ORP作為好氧生物處理、缺氧生物處理及厭氧生物處理中的控制參數(shù),可實現(xiàn)更好的處理效果。對于污水處理廠的好氧生物處理,ORP與COD、BOD的生物降解,ORP與硝化反應具有良好的相關性。對于缺氧生物處理,ORP與反硝化狀態(tài)的硝酸鹽氮濃度在缺氧生物處理過程中存在一定的相關性,可以以此作為判斷反硝化過程是否結束的一個標準。利用ORP提高除磷效果對于生物除磷,包括兩個步驟:一是在厭氧環(huán)境下磷的釋放階段,發(fā)酵菌在ORP在-100~-225mV的條件下產(chǎn)生脂肪酸,脂肪酸通過聚磷菌吸收,同時釋放磷進入水體中。二是在好氧池內(nèi)聚磷菌開始降解上階段吸收的脂肪酸同時從ATP轉化成ADP獲得能量,這種能量的儲存需要從水中吸附過量的磷,吸附磷的反應要求好氧池內(nèi)的ORP為+25~+250mV之間,才能發(fā)生生物除磷的存儲。因此管理人員可通過ORP來控制除磷工藝段的處理效果,提高除磷效果。當管理人員不希望在一個硝化反應過程發(fā)生反硝化反應或亞硝酸鹽的聚集,必須保持超過+50mV的ORP值。同理,管理人員防止在下水管道系統(tǒng)中發(fā)生惡臭的產(chǎn)生,管理人員必須保持管道中超過-50mV的ORP值,以防止硫化物的形成和反應。另外,管理人員還可以利用ORP與水中溶解氧的顯著相關性,通過ORP來調(diào)節(jié)工藝的曝氣時間和曝氣強度,在滿足生物反應條件的同時,達到節(jié)能降耗的目的。
3、ORP應用比較與分析 強酸強堿ORP儀
ORP指標雖然不能直接反映水質的好壞,但可以判斷和掌握污水處理中的氧化還原反應進程,進而通過改變工藝條件來調(diào)節(jié)和優(yōu)化污水處理效果。由于ORP的檢測手段簡單,設備價格較低,測量精度高,檢測數(shù)據(jù)實時顯示,通過對水中ORP在線檢測,信息實時反饋到現(xiàn)場管理人員,管理人員可以快速掌握污水凈化反應過程和水體污染狀態(tài)信息,從而實現(xiàn)污水處理環(huán)節(jié)的精細化管理和水環(huán)境質量的高效管理。因此,我們通過進一步研究水中溶解氧、pH、溫度、鹽度等因素與ORP的相關關系,建立適合不同水體的ORP控制參數(shù),使ORP逐步成為水處理行業(yè)新的管理工具。
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