作為一種指示水質(zhì)中有機物相對含量的指標(biāo)，COD對于外排水質(zhì)和待處理水源的分析檢驗起了重要作用。 但測定過程中若控制不好，就很容易影響到其指示結(jié)果，因此，在檢測過程中，我們要盡可能地減少誤差。
在線COD分析儀

一，COD常用測定方法
1，氯氣校正法
在被測水中添加一定量的硫酸汞、重鉻酸鉀，并將硫酸銀作為催化劑煮沸回流，隨后可以利用銨對其進行滴定。 根據(jù)銨的消耗量就可以估算出相應(yīng)的水質(zhì)COD的值。 這個過程中水里剩余的氯離子會變成氯氣，所以能夠消除氯離子帶來的偏差影響，可以提升準(zhǔn)確度。 
2，庫侖滴定法
庫倫滴定法也是水質(zhì)COD檢測中應(yīng)用廣泛的方法。利用電解產(chǎn)生的亞鐵離子來作為滴定劑進行滴定，求出剩余物質(zhì)的量即可得出水質(zhì)COD的具體值。該方法的應(yīng)用難度小，計算方便，被作為我國水質(zhì)COD檢測領(lǐng)域的測定方法之一。
3，電解法
在不添加氧化劑的情況下，電解法是有效的水質(zhì)COD測定方法。該方法能夠直接利用化學(xué)原理進行測量，相當(dāng)于簡化了技術(shù)流程，相比于其他技術(shù)更具有便利性。其基本原理是羥基自由基在電極電解的條件下形成較強的氧化能力，同時有機物會被氧化，所以難以氧化的物質(zhì)往往也會被氧化，這個時候有機物的含量與電流會形成一定正比例的關(guān)聯(lián)，然后根據(jù)電流計算出COD值即可。
4，紫外吸收光譜法 
紫外吸收光譜技術(shù)是在確定水樣有機物的含量基礎(chǔ)上，測定出相應(yīng)的水質(zhì)COD的值。 這個過程中主要利用了紫外光譜對有機物的吸收能力，通過特殊的吸收關(guān)系來反映出有機物的含量。 利用該技術(shù)的優(yōu)勢在于成本低、速度快，同時也不容易產(chǎn)生二次污染，不過對于水質(zhì)的構(gòu)成條件具有一定的要求，不適用于環(huán)境較為復(fù)雜的水質(zhì)環(huán)境。 
5，高錳酸鹽法 
通過硫酸、混合添加的方式，可以通過無機還原性物質(zhì)被氧化情況來進行水質(zhì)COD的檢測，通過對剩余的還原情況來計算COD值，該技術(shù)的應(yīng)用較為復(fù)雜，目前應(yīng)用的情況較少。

二，COD測定時如何減少誤差
1，回流滴定 
水樣中具有油化物、懸浮顆粒的情況下，需要借助于回流滴定的方法先行去除掉油化物質(zhì)，隨后再利用分光光度處理方法對其進行預(yù)處理，這樣能夠有效去除雜質(zhì)對于最終水質(zhì)COD的測定結(jié)果的影響。 
2，取樣控制 

取樣環(huán)節(jié)控制需要做好避免油脂、懸浮的顆粒物質(zhì)進入的情況，比如說選擇距離液面的油口較近的位置進行處理，效果往往更加顯著。 在水樣中，懸浮顆粒與油脂較少時，水質(zhì)的均勻性較好，這個時候更適合進行采樣。在大多數(shù)情況下，液面水質(zhì)的污染有機物的含量具有一定的差異，在取樣時也要關(guān)注這一點。 首先，取樣過程中需要做好水樣的震蕩攪拌工作，通過讓雜質(zhì)分散開來保持良好的水質(zhì)均勻性，這一點對于提升取樣代表性十分關(guān)鍵，要求在震蕩后立刻進行分析，不可以靜置等待；其次，在取樣過程中應(yīng)該保持一定的量，這是由于如果選取的量較小，那么代表性可能也會相應(yīng)的降低，特別是一些水質(zhì)中具有大量高耗氧量的顆粒，這些顆粒的分布往往并不是十分均勻，如果取樣的范圍較小，可能會恰好選中或者沒有選中這些顆粒，導(dǎo)致代表性不足。除此之外，在大多數(shù)情況下水質(zhì)COD測定中取樣的測試可以通過分批重復(fù)測試的方法，然后再利用公式計算的方式求出相應(yīng)的結(jié)果，這樣更具有代表性。
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3，消除氯離子干擾
氯離子對于水質(zhì)COD會產(chǎn)生較大的影響，所以必須考慮如何對其進行去除。一般來說，可以借助于硫酸汞來進行處理，達到對氯離子的掩蔽；不過由于該物質(zhì)屬于劇毒物質(zhì)，所以檢測過程可能存在一定的危險性。 因而為了進一步實現(xiàn)環(huán)保、降低危害，一些學(xué)者根據(jù)氯離子與COD值的回歸曲線來估量COD值的大小。標(biāo)準(zhǔn)曲線校正法的步驟：先配制不同Cl-濃度的氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)曲線并測定COD值，繪制COD-Cl-標(biāo)準(zhǔn)曲線。然后取兩份相同水樣，一份對Cl-不進行掩蔽測定COD值，記為COD總，另一份測定氯離子含量，在標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出對應(yīng)的COD值，記為COD·Cl-，則COD總與COD·Cl-差值為該樣品的真實COD值。在這個過程中不需要添加大量的添加劑就可以得到相應(yīng)的水質(zhì)COD值，該方法可以選擇一些其他的催化劑來替代硫酸汞，減少污染性的同時可以更好的完成水質(zhì)COD的測定工作。當(dāng)然還有其他一些方法也能消除氯離子干擾，比如：
（1）疊加法
通過對污水廠內(nèi)的高氯水樣進行分析，設(shè)置出了一種疊加法來測定COD值。通過這種方式使待測水樣變?yōu)榭蔀V和不可濾兩個部分，通過運用標(biāo)準(zhǔn)曲線校正法與國標(biāo)法來測定，二者得出的總和就是水樣COD值。這種方法對于含懸浮物的高氯廢水COD值的測定十分實用，能保證測定結(jié)果的準(zhǔn)確。
（2）密封消解法：
其基本原理為在密閉的容器中消解測定COD，當(dāng)水中的Cl-氧化成Cl2并達到氣液平衡時，Cl-便不能再被氧化，使用適當(dāng)?shù)难诒蝿瑒t可以測定樣品的COD值。與標(biāo)準(zhǔn)法比，該方法的結(jié)果具有更高的準(zhǔn)確度和精密度。有數(shù)據(jù)表明，用密封消解法分析高氯廢水的COD準(zhǔn)確度較高，COD在100mg/L～1000mg/L，氯離子濃度小于10000mg/L時，該方法相對誤差≤4.2%。密封消解耗時短，但該方法具有一定的危險性，因此一定要確保實驗的安全。