陰離子非抑制型離子交換色譜
閱讀：81發(fā)布時間：2025-7-21
洗脫液
流動相a .芳香羧酸及其鹽。
芳香羧酸鹽，如圖所示(4.6 p85 chemdraw)，是陰離子非抑制性離子色譜分離中泛使用的洗脫劑。它們具有低電導率，因此當用于稀溶液時，它們提供的洗脫液具有低背景電導率。芳香部分是強紫外發(fā)色團，所以芳香酸鹽也是間接分光光度法的理想選擇。這些酸都是比較弱的，所以有緩沖作用，而且因為很多是多質子，所以可以在比較寬的pH范圍內提供緩沖作用。
由芳香羧酸鹽制備的流動相非常簡單，只需將酸與適量的氫氧化鋰混合，氫氧化鋰的電導率低于Na或k。當需要高pH值來增加弱酸性溶質的保留時，可以使用硼酸鹽緩沖液代替LiOH來增加pH值。
脂肪羧酸
由脂肪族羧酸鹽制備的流動相已廣泛用于非抑制。檸檬酸、酒石酸、琥珀酸、富馬酸、蘋果酸、富馬酸、乙酸和甲酸都被用作洗脫劑類型。
除了檸檬酸鹽，這些都是弱洗脫劑，高電導率，弱到中等紫外吸收和低離子交換選擇性系數(shù)。它們適用于分離弱保留陰離子的混合物。
C.芳香族和脂肪族磺酸。
在非抑制性ic中使用的洗脫劑的pH范圍內，磺酸通常在水溶液中離子化。因此，洗脫液的pH值不是決定溶質保留時間的關鍵因素。芳香磺酸具有芳香羧酸的大部分優(yōu)點，即電導率低、紫外吸收強、離子交換選擇系數(shù)大。它們是強洗脫劑，適用于電導和間接分光光度法。它們的主要缺點是緩沖容量不足，因此如果pH值對分離很重要，則必須單獨向流動相中添加額外的緩沖液。
脂肪磺酸具有較高的電導率，電導率隨著鏈長的增加而降低。紫外吸收弱，離子交換選擇性適中。它們適用于直接紫外檢測。
d .氫
氫氧化鉀離子是最弱的離子交換競爭陰離子，具有非常高的電導率。它適用于弱保留陰離子，如F-、ClO3-、BrO3-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-或弱酸陰離子硫化物和鹽，如酚、硅酸鹽、氰基等。這需要高pH值保持。檢測方法通常是間接電導法。
E.多元醇-硼酸鹽絡合物
，硼酸或硼酸鹽與多羥基化合物如、葡萄糖、果糖、木糖、甘油、、蔗糖或麥芽糖或酸性化合物如葡萄糖酸、酒石酸和葡萄糖醛酸形成中性或陰離子復合物。還有銀河系。與葡萄糖酸的復合物是泛使用的。
f .乙二胺四乙酸EDTA
EDTA可用作陰離子脂肪族多羧酸的洗脫劑和多價金屬陽離子的強絡合劑。其應用大多涉及第二個特性，即絡合能力。
G .無機鹽
無機陰離子如Cl-、SO4=或PO43-可用作強洗脫劑，但由于其高電導率，不能使用直接電導率檢測。其他檢測模式可以是紫外吸收、折光率、電化學和柱后反應。
陽離子洗脫劑
A.無機酸無機酸
稀溶液，如硝酸，是ic分離堿金屬陽離子和胺的洗脫劑。洗脫液的強度僅由其pH值決定。水合氫離子是這些溶質的有效競爭陽離子，流動相的高電導率可以實現(xiàn)靈敏的間接電導檢測。
有機堿
隨著pH值的降低，堿變得越來越質子化，因此它們在低pH值下充當有用的陽離子交換洗脫劑。單價質子化堿僅對單價胺有效，而雙質子化堿通常更適合洗脫二價陽離子。
抑制離子色譜的流動相
如上所述，抑制器是插在色譜柱和電導檢測器之間的裝置。目標是降低洗脫液的背景電導率，并盡可能提高分析物離子的電導率。抑制器通過以下機制工作:
1.將洗脫液陽離子交換成水合氫離子，適用于含有弱酸(碳酸、硼)鈉鹽的流動相。
2.將洗脫液的陰離子交換成氫氧根離子，其中硝酸鹽或氯化物鹽是合適的；
3.通過沉淀去除洗脫的離子，例如通過SO42-沉淀去除Ba和Pb離子。
4.通過與Cu2或其他絡合離子絡合，減少流動相中的離子電荷。適用于這些抑制劑的流體相應地含有螯合物。
離子色譜以下檢測方法可用于檢測離子交換色譜：
電導率檢測
電化學(安培或庫侖)檢測
電位檢測
光譜檢測
柱后反應檢測。
電導率檢測
電導率檢測對于無機離子分析有兩個優(yōu)勢。首先，所有離子都是導電的，因此檢測器的響應應該是通用的。其次，探測器的結構和操作相對簡單。本文將從工作原理和性能特點、檢測模式、池設計、柱后信號增強即抑制和應用等方面對電導檢測進行探討。
