通常在氣相色譜儀的載氣（氦氣或氮?dú)猓┲校瑹o(wú)氧條件下，將聚合物試樣加熱，由于施加到聚合物試樣上的熱能超過(guò)了分子的鍵能，結(jié)果引起化合物分子裂解。分子的碎裂包括以下過(guò)程：失去中性小分子，打開(kāi)聚合物鏈產(chǎn)生單體單元或裂解成無(wú)規(guī)的鏈碎片。聚合物熱裂解的機(jī)理取決于聚合物的種類，但熱解產(chǎn)物的性質(zhì)和相對(duì)產(chǎn)率還與熱裂解器的設(shè)計(jì)和熱裂解條件有關(guān)。影響特征熱裂解碎片產(chǎn)率重現(xiàn)性的關(guān)鍵因素有：終點(diǎn)熱解溫度、升溫時(shí)間或升溫速率和進(jìn)樣量。
用于固體和高沸點(diǎn)液體的熱解器分為兩類：脈沖型和連續(xù)型。目前常用的居里點(diǎn)熱解器和熱絲熱解器屬于一類，爐式熱解器屬于第二類。此外還有一些特殊的熱解器。
氣相色譜的進(jìn)樣系統(tǒng)的作用是將樣品直接或經(jīng)過(guò)特殊處理后引入氣相色譜儀的氣化室或色譜柱進(jìn)行分析，根據(jù)不同功能可劃分為如下幾種：
1、手動(dòng)進(jìn)樣系統(tǒng)微量注射器：使用微量注射器抽取一定量的氣體或液體樣品注入氣相色譜儀進(jìn)行分析的手動(dòng)進(jìn)樣。廣泛適用于熱穩(wěn)定的氣體和沸點(diǎn)一般在500℃以下的液體樣品的分析。用于氣相色譜的微量注射器種類繁多，可根據(jù)樣品性質(zhì)選用不同的注射器。
固相微萃取（SPME）進(jìn)樣器：固相微萃取是九十年代發(fā)明的一種樣品預(yù)處理技術(shù)，可用于萃取液體或氣體基質(zhì)中的有機(jī)物，萃取的樣品可手動(dòng)注入氣相色譜儀的氣化室進(jìn)行熱解析氣化，然后進(jìn)色譜柱分析。這一技術(shù)特別適用于水中有機(jī)物的分析。
2、液體自動(dòng)進(jìn)樣器
液體自動(dòng)進(jìn)樣器用于液體樣品的進(jìn)樣，可以實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化操作，降低人為的進(jìn)樣誤差，減少人工操作成本。適用于批量樣品的分析。
3、閥進(jìn)樣系統(tǒng)、氣體進(jìn)樣閥
氣體樣品采用閥進(jìn)樣不僅定量重復(fù)性好，而且可以與環(huán)境空氣隔離，避免空氣對(duì)樣品的污染。而采用注射器的手動(dòng)進(jìn)樣很難做到上面這兩點(diǎn)。采用閥進(jìn)樣的系統(tǒng)可以進(jìn)行多柱多閥的組合進(jìn)行一些特殊分析。氣體進(jìn)樣閥的樣品定量管體積一般在0.25毫升以上。
液體進(jìn)樣閥
液體進(jìn)樣閥一般用于裝置中液體樣品的在線取樣分析，其樣品定量環(huán)一般是閥芯處體積約0.1-1.0微升的刻槽。
4、吹掃捕集系統(tǒng)
用于固體、半固體、液體樣品基質(zhì)中揮發(fā)性有機(jī)化合物的富集和直接進(jìn)氣相色譜儀進(jìn)行分析。
5、熱解吸系統(tǒng)
用于氣體樣品中揮發(fā)性有機(jī)化合物的捕集，然后熱解吸進(jìn)氣相色譜儀進(jìn)行分析?！?/div>
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