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離子濃度(活度)與電極電位之間的關(guān)系可以Nernst方程表示:
E=E0+(2.303RT/nF)×log(A)
此處E為敏感電極與參比電極之間的總電位(以mV表示)E0為特定離子選擇電極/參比電極對(duì)的特征常數(shù)。(它是電化學(xué)電池中所有液接電位的總和)
2.303為自然數(shù)轉(zhuǎn)換為以10為底數(shù)的對(duì)數(shù)的因子
R為氣體參數(shù)(8.314J/D/M)
T為溫度
n 為離子電荷(含標(biāo)記)F 為法拉第常數(shù)(96500 C/mol)
log(A)為被測(cè)離子活度的對(duì)數(shù)
已知因子2.303RT/nF作為電極的斜率(來(lái)自E對(duì)log(A)的直線(xiàn)圖,即離子選擇電極校正曲線(xiàn)圖的根據(jù))。在常溫下這應(yīng)該是一個(gè)依賴(lài)于被測(cè)離子價(jià)數(shù)的常數(shù)。在一般的操作條件下,可以發(fā)現(xiàn)這一斜率對(duì)于一價(jià)離子總是在50mV到60mV之間變化(對(duì)于二價(jià)離子為25mV到30mV)
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