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光腔衰蕩光譜法(CRDS)是一種非常靈敏的光譜學(xué)方法。它可用來探測(cè)樣品的光學(xué)消光,包括光的散射和吸收。它已經(jīng)被廣泛地應(yīng)用于探測(cè)氣態(tài)樣品在特定波長(zhǎng)的吸收,并可以在萬億分率的水平上確定樣品的摩爾分?jǐn)?shù)。
光腔衰蕩光譜裝置包含了一個(gè)用于照亮高精細(xì)度光學(xué)諧振腔的激光光源,和構(gòu)成諧振腔的兩面高反射率反射鏡。當(dāng)激光和諧振腔的模式共振時(shí),腔內(nèi)光強(qiáng)會(huì)因相長(zhǎng)干涉迅速增強(qiáng)。之后激光被迅速切斷,以探測(cè)從腔中逸出光強(qiáng)的指數(shù)衰減。在衰減中,光在反射鏡
希戈納科技的PULSAR-a溫室氣體分析儀采用的就是光腔衰蕩光譜技術(shù)(CRDS),能夠同時(shí)測(cè)量二氧化碳(CO?)和甲烷(CH?),靈敏度為十億分之一(ppb),長(zhǎng)期運(yùn)行中的漂移可以忽略不計(jì)。PULSAR-a能夠在緊湊的腔室中實(shí)現(xiàn)有效測(cè)量長(zhǎng)度,使得分析儀尺寸雖小卻具有優(yōu)異的精度和靈敏度。
光腔衰蕩光譜相較于其他吸收光譜方法有兩個(gè)主要的優(yōu)點(diǎn):
優(yōu)點(diǎn)一:它不會(huì)受到激光的強(qiáng)度波動(dòng)的影響
在大多數(shù)吸收測(cè)量中,光源光強(qiáng)必須假定是穩(wěn)定,不會(huì)因有無樣品而改變。任何光源光強(qiáng)的漂移都會(huì)在測(cè)量中引入誤差。 在光強(qiáng)衰蕩光譜中,衰蕩時(shí)間并不取決于激光的強(qiáng)度,則這種激光強(qiáng)度的波動(dòng)都不再是問題。因其不依賴于激光強(qiáng)度,使得光腔衰蕩光譜不需要用到外部標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行校準(zhǔn)或?qū)φ铡?/span>
優(yōu)點(diǎn)二:由于它非常長(zhǎng)的吸收長(zhǎng)度,其非常靈敏
在吸收測(cè)量中,最小可探測(cè)吸收正比于樣品的吸收長(zhǎng)度。由于光在反射鏡之間被來回反射了很多次,使得它有非常長(zhǎng)的吸收長(zhǎng)度。例如,激光脈沖來回通過一個(gè)一米的光腔500次,就會(huì)帶來1公里的有效吸收長(zhǎng)度。
由此包含以下優(yōu)點(diǎn):
- 高靈敏度,因其在檢測(cè)池中有長(zhǎng)吸收長(zhǎng)度的特性
- 免疫激光光強(qiáng)波動(dòng),因其測(cè)量的是速率而非強(qiáng)度
- 寬的可應(yīng)用光譜范圍,對(duì)給定的鏡片一般可在±5% 中心波長(zhǎng)范圍內(nèi)工作
- 高速度,一次衰蕩時(shí)間可以在毫秒的時(shí)間尺度上完成
- 不需要熒光,這使得它對(duì)一些(例如快速解離)系統(tǒng)相較于激光誘導(dǎo)熒光(Laser-induced fluorescence, LIF)和共振增強(qiáng)多光子離子化(Resonance-enhanced multiphoton ionization, REMPI)更有吸引力。
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