在水質(zhì)檢測中，總氮和氨氮是較常見的兩個(gè)重要指標(biāo)。理論上，水體總氮含量應(yīng)大于氨氮含量，它們的關(guān)系應(yīng)為：總氮=有機(jī)氮+氨氮+硝酸鹽氮+亞硝酸鹽氮。但在實(shí)際檢測中，由于總氮檢測步驟繁瑣，實(shí)驗(yàn)條件復(fù)雜，檢測數(shù)據(jù)往往會出現(xiàn)總氮含量小于氨氮含量的異常情況，不得不返工，增加了工作量，降低了工作效率。因此，非常有必要對這種異?，F(xiàn)象的原因進(jìn)行深入分析，以保證水質(zhì)檢測數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性。

一、總氮小于氨氮的幾個(gè)影響因素

1.實(shí)驗(yàn)環(huán)境導(dǎo)致的錯(cuò)誤

實(shí)驗(yàn)室周圍環(huán)境有衛(wèi)生間或存放氨水等等，實(shí)驗(yàn)室空氣中含有少量氨氣，極易溶于水，因此實(shí)驗(yàn)用水也不同程度地含有銨離子。在實(shí)驗(yàn)室分析中，用于稀釋水樣的無氨水的制備和保存往往被忽視，導(dǎo)致外部氨氮溶解到水樣中，增加了水樣的氨氮濃度誤差。

2.樣本引入的錯(cuò)誤

由于水中的氮化合物是不斷變化的，因此采集并送回實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行實(shí)驗(yàn)分析的樣品，其儲存時(shí)間、儲存地點(diǎn)、光照條件等，甚至分析人員取樣的順序等，都會給氨氮和總氮的實(shí)驗(yàn)分析帶來不同的誤差。

3. 藥物引起的錯(cuò)誤

實(shí)驗(yàn)中，應(yīng)先提純過硫酸鉀。未經(jīng)純化的過硫酸鉀溶液的吸光度遠(yuǎn)高于純化過的過硫酸鉀溶液，純化過的過硫酸鉀溶液與硫酸鉀溶液的標(biāo)準(zhǔn)偏差較小，對水樣測定結(jié)果偏差的影響較小。

4. 實(shí)驗(yàn)方法引入的誤差

氨氮的分析通常采用較為經(jīng)典的納氏試劑光度法。雖然顯色需要堿性環(huán)境，但預(yù)處理過程相對簡單，直接顯色測定后，結(jié)果就可以計(jì)算出來。相對而言，總氮分析的預(yù)處理過程較為復(fù)雜，需要在堿性條件下30min的加壓處理，如果在預(yù)處理過程中密封不好，也會導(dǎo)致高溫高壓下氨氮的釋放。一般很少有實(shí)驗(yàn)室用密封瓶塞對生料進(jìn)行總氮的消解，因此不可能是99%的轉(zhuǎn)化，這會導(dǎo)致總氮過程中氨氮的釋放，從而造成誤差。

5. 樣品濁度引入的誤差

可以通過總氮分析預(yù)處理消除的濁度影響，在氨氮分析中卻無法消除。加上比色時(shí)經(jīng)常用不同的比色皿，這幾種影響因素加起來并對終結(jié)果產(chǎn)生影響。

由于兩種測試方法都用于測量吸光度，因此樣品中懸浮物引起的混濁是樣品分析中最難消除的因素。在總氮和氨氮的實(shí)驗(yàn)分析和測定中，總氮分析中可以通過預(yù)處理消除的濁度影響在氨氮分析中無法消除，這可能是導(dǎo)致水樣檢測中氨氮含量較高的原因。

6.不同分析方法和分析儀器引入的誤差

幾乎所有的分析實(shí)驗(yàn)方法都存在一定的方法誤差，總氮和氨氮的實(shí)驗(yàn)分析也不例外。分析氨氮的納氏試劑光度法有誤差，分析總氮的堿性過硫酸鹽分解法也有誤差。兩種分析方法的誤差給最終的測量結(jié)果帶來誤差，并且存在很大的不確定性。兩個(gè)項(xiàng)目整個(gè)分析過程中使用的各種測量儀器、比色皿、比色管等儀器可能會引入不同程度的誤差；比色時(shí)所使用的分光光度計(jì)的靈敏度、精密度和準(zhǔn)確度都可能不一樣，引入的誤差幅度也可能不一樣。尤其是總氮和氨氮的比色測定，采用可見光和紫外光兩個(gè)不同光區(qū)的光，引入的誤差差異較大。

7.數(shù)據(jù)處理引入的錯(cuò)誤

在數(shù)據(jù)處理中，可能會在兩個(gè)方面引入誤差：一是不同校準(zhǔn)曲線引入的誤差，雖然這兩個(gè)項(xiàng)目中使用的兩條曲線都經(jīng)過統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)合格，但是曲線與曲線不同，這種差異帶來錯(cuò)誤；二是在有效數(shù)字的取舍引入錯(cuò)誤。兩個(gè)方面的誤差之和形成了兩個(gè)分析項(xiàng)之間的較大誤差。樣品濃度越低, 誤差越大，即在某些情況下，稀釋水樣反而會出現(xiàn)氨氮小于總氮的情況。

8.也有不同人員因素造成的各種誤差

實(shí)驗(yàn)方法，誤差控制會有不同的差異：從以上分析可以看出，在測試過程中出現(xiàn)了氨氮和總氮的誤差情況受客觀和主觀因素的影響，綜合誤差會導(dǎo)致氨氮可能超過總氮的情況發(fā)生。

二、如何防止帶有錯(cuò)誤的錯(cuò)誤數(shù)據(jù)

綜上所述，在污水檢測中，氨氮和總氮的化驗(yàn)中經(jīng)常出現(xiàn)氨氮高于總氮是不可避免的。尤其是在總氮中氨氮占比例較大的一些水樣中，由于各種誘發(fā)誤差的存在，出現(xiàn)這種情況的概率非常高。

檢測人員應(yīng)保持總氮和氨氮的分析時(shí)間一致，以消除藥物樣品和實(shí)驗(yàn)條件的干擾。

在這種情況下，可以采用加標(biāo)回收的方法（在空白樣品或已知含量的背景中加入一種已知含量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（被測成分），并用既定的方法檢測其含量的比值（實(shí)測值）到添加值，如添加值為100，實(shí)測值為85，結(jié)果回收率為85%，稱為標(biāo)準(zhǔn)添加回收率），或測試標(biāo)準(zhǔn)樣品用于糾正人為主觀因素造成的數(shù)據(jù)誤差的影響。工藝調(diào)整對比廠內(nèi)工藝數(shù)據(jù)時(shí)，應(yīng)重點(diǎn)對氨氮數(shù)據(jù)和總氮數(shù)據(jù)進(jìn)行縱向?qū)Ρ?，避免因同一水樣氨氮和總氮的誤差而造成工藝調(diào)整混亂。