對COD分析儀在線檢測方法的研究相對較早。目前，在線COD分析儀的研究越來越活躍。試驗方法不斷改進和更新。這兩種方法相互滲透。HACH比色法還沒有得到廣泛應(yīng)用。

1、回流滴定：

該方法是目前實驗室常用的方法，也是標(biāo)準(zhǔn)方法。該方法適用于所有水樣COD大于30mg/L，未稀釋水樣檢測上限為700mg/L。具體方法有:在水樣中加入已知量的重鉻酸鉀溶液，硫酸銀作為強酸介質(zhì)下的催化劑。二茂鐵煮沸回流后，用銨滴定指示劑。通過消耗銨，將重鉻酸鉀從水樣轉(zhuǎn)化為氧濃度。

缺點是操作過程繁瑣，錯誤原因很多。例如，回流收集會導(dǎo)致大錯誤。根據(jù)計算，每滴銨的COD值變化約為8mg/L，會造成較大誤差，不適用于高氯和低COD水。

2、HACH比色法。

HACH色度法是一種的實驗室檢測方法。采用特殊瓶裝消化液作為消化試劑。在測試過程中，在線COD分析儀加水和COD反應(yīng)器加熱2小時。冷卻到室溫后，用分光光度計進行比色分析，直接讀取水樣COD值。由于Cr2O7在還原劑中部分轉(zhuǎn)化為Cr3+，因此在620nm波長下測量吸收度，然后從吸收率轉(zhuǎn)化為COD值。

雖然這種方法有明顯的優(yōu)點，但也有一些缺點。由于消化液采用專用瓶裝消解液，每瓶瓶裝消解液價格較高。

3、微波法：

近年來，微波技術(shù)得到了發(fā)展。采用硫酸-重鉻酸鉀消化法。用微波爐加熱消化水樣，測量過多的鉻酸鉀。以銨為指標(biāo)，計算其COD值。該方法的一個重要特點是利用頻率為2450MHz的電磁波能量加熱反應(yīng)液。在高頻微波的作用下，液體分子會產(chǎn)生摩擦運動，利用密封消解法將消化罐的壓力迅速提高到203kPa，從而實現(xiàn)反應(yīng)時間短，可實現(xiàn)高氯水的測定。