食品原物料與成品中增塑劑的分析：安捷倫科技整體解決方案

    近日來，塑化劑事件愈演愈烈，這是繼三聚氰胺事件后，又一重大食品安全危機。從中國臺灣、香港到中國大陸，乃至亞太及世界其他國家，民眾聞“塑”色變。而且，最近某藥廠生產(chǎn)的抗生素粉針劑中也被發(fā)現(xiàn)含有塑化劑。在塑化劑事件發(fā)生后，安捷倫科技公司在最短的時間內(nèi)開發(fā)出準確、靈敏、高效的檢測方法解決方案，包括復雜食源性基質(zhì)中高靈敏度定量分析和準確的定性鑒別。圖1展示了安捷倫科技用于增塑劑分析解決方案的技術(shù)平臺，包括GC、GC-MS、HPLC/UHPLC-MS (QQQ、SQ和QTOF質(zhì)譜技術(shù))，安捷倫高效液相和質(zhì)譜技術(shù)的進展（超高壓液相色譜和高分辨率飛行質(zhì)譜等）在增塑劑高靈敏度和高通量分析平臺中發(fā)揮著重要作用，鄰苯二甲酸酯類是塑膠工業(yè)中常見的增塑劑。根據(jù)研究，鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)屬于干擾生物體內(nèi)分泌的環(huán)境荷爾蒙類化合物，進入體內(nèi)后會造成內(nèi)分泌失調(diào)，阻害生物體生殖機能，引發(fā)惡性腫瘤，容易造成畸形兒。目前已證明，長期處在具鄰苯二甲酸酯類的環(huán)境中，可能引發(fā)氣喘現(xiàn)象、罹患毒性多角神經(jīng)炎；對身體具相當?shù)奈：π浴．斍?，國家質(zhì)檢總局已經(jīng)部署了全國范圍內(nèi)相關(guān)食品和食品添加劑生產(chǎn)企業(yè)的全面排查。凡發(fā)現(xiàn)食品、食品添加劑中含有鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)的將立即查封處理，查清問題原因和原料采購來源、產(chǎn)品銷售去向，發(fā)現(xiàn)非法添加的立即移交司法機關(guān)予以嚴懲。

　　由于人類對于鄰苯二甲酸酯類的龐大需求量，使得各國在工業(yè)上大量制造并對整個生態(tài)環(huán)境造成不小的污染。除此之外， 鄰苯二甲酸酯也廣泛使用于指甲油及其他化妝品、染料、PVC 地板、人工皮革及一些黏著劑。塑膠中添加的鄰苯二甲酸酯類有下列六種：
　　1. Diisononyl Phthalate (DINP)　鄰苯二甲酸二異壬酯
　　2. Di-n-octyl Phthalate (DNOP)　鄰苯二甲酸二辛酯
　　3. Diisodecyl Phthalate (DIDP)　鄰苯二甲酸二異癸酯
　　4. Bis-(2-ethylhexyl) Phthalate (DEHP)　鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯
　　5. Dibutyl Phthalate (DBP)　鄰苯二甲酸二丁酯
　　6. Benzylbutyl Phthalate (BBP)　鄰苯二甲酸苯基丁酯

　　（https://extranet.chem.agilent.com/zh-CN/products/instruments/lc/Pages/default.aspx）被用于對鄰苯二甲酸酯類進行分析，氣相色譜（http://www.chem.agilent.com/zh-CN/Products/instruments/gc/Pages/default.aspx）質(zhì)譜儀也被用于分析膳食和嬰兒食品（http://www.chem.agilent.com/zh-CN/solutions/foodtesting-agriculture/Pages/default.aspx）。本方法介紹了當前符合法規(guī)的分析方法，使用安捷倫-快速液相串聯(lián)質(zhì)譜儀（http://www.chem.agilent.com/zh-CN/Products/instruments/ms/lc-ms/systems/6410triplequadrupolelcms/pages/default.aspx）
　　，同時搭配簡單萃取與稀釋的樣品前處理方法，可同時分析13種鄰苯二甲酸酯類增塑劑：DMP、 DEP、 DAP、 DPP、 DBP、BBP 、 DCP (Dicyclohexyl phthalate) 、 DNHP、 DEHP、 DEHA、 DNOP、DINP和DIDP。

　　13種鄰苯二甲酸酯類增塑劑的分析方法

　　樣品前處理: 秤取1g樣品,加入45ml MeOH 進行提取和震蕩30min, 降溫后用MeOH 定容到50ml,3500rpm離心,取上清液裝瓶,待測 (目前DEHP在食品加工品檢測上,并沒有標準的樣品前處理,此方法來自中國臺灣FDA的參考方法)

　　儀器配置

　　1200 RRLC

　　6410 QQQ
　?。╤ttp://www.chem.agilent.com/zh-CN/Products/instruments/ms/lc-ms/systems/6410triplequadrupolelcms/pages/default.aspx）

　　實驗方法：

　　Column: Agilent Eclipse-plus-C18, 2.1X100mm, 1.8um
　　Flow Rate=0.55ml/min
　　Column Oven: 50’C
　　Mobile phase:
　　A: H2O+5mM ammonium formate ( or ammonium acetate)
　　B: MeOH

　　Min     A      B      Flow (ml/min)
　　0        10     90      0.2
　　5        10     90      0.55
　　6        0      95      0.55
　　8        0      95      0.55
　　8.1    .0      100     0.55
　　10      0      100     0.55
　　Post time=2 min

　　Injection volume: 10ul
　　Agilent ESI source parameters
　　Dry gas Temp: 350 C
　　Dry gas flow: 10L/min
　　Nebulizer gas: 40psi
　　Capillary voltage: 4000V
　　Delta EMV=100V

　　Segament MRM scan