【儀表網(wǎng) 研發(fā)快訊】全固態(tài)電池因其采用不可燃無機(jī)固態(tài)電解質(zhì)，被視作解決液態(tài)鋰離子電池安全瓶頸的戰(zhàn)略性技術(shù)方向。其中，硫化物固態(tài)電解質(zhì)憑借高離子電導(dǎo)率與良好的機(jī)械變形能力，成為最具產(chǎn)業(yè)化前景的技術(shù)路線之一。青島能源所固態(tài)能源系統(tǒng)技術(shù)中心長期深耕硫化物固態(tài)電池領(lǐng)域基礎(chǔ)科學(xué)問題與關(guān)鍵技術(shù)攻關(guān)，在低壓電池均質(zhì)化正極、合金負(fù)極等關(guān)鍵材料體系與電解質(zhì)成型工藝等方面取得系統(tǒng)性進(jìn)展，為全固態(tài)電池從材料創(chuàng)新走向工程化應(yīng)用奠定了重要基礎(chǔ)。
 

　　隨著研究的深入，硫化物全固態(tài)電池的安全性問題逐漸凸顯。近年多項(xiàng)研究表明，該類電池仍可能在遠(yuǎn)低于預(yù)期溫度的異常條件下突發(fā)熱失控。這一反直覺現(xiàn)象對“固態(tài)即安全”的傳統(tǒng)認(rèn)知構(gòu)成嚴(yán)峻挑戰(zhàn)。針對這一難題，固態(tài)能源系統(tǒng)技術(shù)中心從微觀界面視角切入，致力于系統(tǒng)解析固態(tài)電池?zé)岚踩年P(guān)鍵邊界與內(nèi)在機(jī)理。研究團(tuán)隊(duì)綜合運(yùn)用加速量熱、差示掃描量熱與原位質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)，結(jié)合多尺度結(jié)構(gòu)表征與第一性原理計(jì)算，首次揭示熱失控的真正“點(diǎn)火器”并非體相材料，而是電化學(xué)循環(huán)中在正極/電解質(zhì)界面原位形成的亞穩(wěn)態(tài)反應(yīng)層，并系統(tǒng)闡明了硫化物全固態(tài)電池?zé)崾Э氐碾娀瘜W(xué)-化學(xué)雙階段級聯(lián)機(jī)制，為后續(xù)固態(tài)電池成組設(shè)計(jì)及熱管理策略提供了關(guān)鍵理論指導(dǎo)。
 

　　在熱失控前期：硫化物固態(tài)電解質(zhì)在高電壓下發(fā)生電化學(xué)氧化分解，生成富含二硫鍵(–S–S–)及磷硫橋鍵(–P–S–P–)的亞穩(wěn)態(tài)界面物種；該類產(chǎn)物與脫鋰態(tài)高鎳正極釋放的活性氧發(fā)生劇烈放熱反應(yīng)，并伴隨SO?、CO?等氣體釋放，成為熱失控的初始“引信”。隨后第二階段：局部溫升觸發(fā)正極與電解質(zhì)的本征化學(xué)不相容反應(yīng)，釋放大量熱量，驅(qū)動系統(tǒng)進(jìn)入不可逆快速升溫，引發(fā)電池劇烈熱失控(圖1)。
 

圖1 硫化物固態(tài)電池?zé)崾Э剡^程示意圖
 

　　此項(xiàng)研究首次厘清了固態(tài)電池電化學(xué)界面與化學(xué)放熱反應(yīng)之間的級聯(lián)關(guān)聯(lián)，明確電化學(xué)衍生界面物種對熱失控的關(guān)鍵觸發(fā)作用，推動全固態(tài)電池安全設(shè)計(jì)范式由體相材料單點(diǎn)突破轉(zhuǎn)向體相與界面一體化協(xié)同的策略重構(gòu)。
 

　　該工作以“Electrochemical initiation and chemical reaction cascades in dual-stage thermal runaway in sulfide-based all-solid-state batteries”為題發(fā)表在Nature Communications，青島能源所固態(tài)系統(tǒng)技術(shù)中心吳余涵、張舒、孫友龍為第一作者，崔光磊研究員、黃浪副研究員為通訊作者。本研究得到了國家自然科學(xué)基金、山東省重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃等項(xiàng)目的資助。