原理：在水中加入一定量的，煮沸十分鐘，使水中有機物氧化（紅色），加入草酸，使過量的與草酸作用（無色），最后用反滴定多余的草酸（紅色出現(xiàn)時為終點，自身指示劑），根據(jù)用去的量計算出耗氧量。（以mg/L計）
儀器

水浴和相當?shù)募訜嵫b置，酸式滴定管，250mL錐形瓶。

試劑

1. 不含還原性物質(zhì)的水：將1000mL去離子水置于全玻璃蒸餾器中，加入10mLH2S04和KMn04(1／5KMn04≈0.1mol／L)蒸餾。棄去100mL初餾液．余下餾出液貯于具塞的細口瓶中，以下試劑均由此蒸餾水配制。

2. 1+3H2S04溶液。

3. 草酸鈉標準貯備液(1/2 Na2C204=0.10000mol／L)：稱取O.6705g（經(jīng)120℃烘干2h后放于干燥器) Na2C204溶于去離子水中，轉(zhuǎn)于至100mL容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻，置4℃保存。

4. 草酸鈉標準溶液(1/2 Na₂C₂0₄≈0.0100mol／L)：吸取10．00mL上述草酸鈉貯備液于100mL容量瓶中，加水稀釋至標線，混勻。

5. 標準貯備液(1/5KMn0₄≈O.1mol/L)：稱取3.2gKMn0₄溶于水并稀釋至1000mL。于90—95℃水浴加熱2h，冷卻。存放兩天，傾出清液，貯于棕色瓶中。

6. 標推溶液(1/5KMn0₄=0.01mol/L)：吸取上述KMn0₄貯備液100mL于1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻線，混勻。此溶液在暗處可保存幾個月，使用當天標定其濃度。

步驟

1. 吸取100.OmL經(jīng)充分搖勻的水樣(或取適量水樣，稀釋至100mL，置于250mL錐形瓶中，加入5mL1十3 H₂S0₄，用滴定管加入10.00mLKMn0₄標準溶液(O.01mol/L)，搖勻。將錐形瓶置于沸水浴中加熱30min(水浴沸騰開始記時)。

2. 取出后用滴定管加入10.00mL0.0100mol/L Na₂C₂0₄標準溶液至溶液變?yōu)闊o色。趁熱用0.01mol/LKMn0₄標準溶液滴定到剛出現(xiàn)粉紅色，并保持30s不退色。記錄消耗的KMn0₄溶液的體積V1。

3. 空白試驗用100．0mL水代替水樣，按上述步驟測定，記錄回滴的KMn0₄溶液的體積V₀。

4. 向上述空白試驗滴定后的溶液中加入10.00mL0.0100mol／L Na₂C₂0₄標準溶液，將溶液加熱至80℃，用0.01mol/LKMn0₄繼續(xù)滴定至剛出現(xiàn)粉紅色，并保持30s不退。記錄消耗的KMn0₄溶液的體積V₂。

計算

1Mn(0₂， mg/L)＝

式中， V₁一滴定水樣時消耗標準溶液對的體積，mL；V₂一標定標準溶液時所消耗的標準溶液的體積， mL；V₃一所取水樣的體積；c一草酸標推溶液的濃度，0.0100mol/L。

如樣品經(jīng)稀釋后測定，按下式計算：

1Mn(0₂， mg/L)

式中， V₀一空白試驗時，消耗的標準溶液時的體積， mL： V₃一所取水樣的體積， mL； f一稀釋水樣時，去離子水在100mL測定用體積內(nèi)所占比例(如：取10mL水樣用去離子水稀釋至100mL，f=0.90)。

注：1. 沸水浴的水面要高于錐形瓶的液面。2. 加熱時，如溶液紅色退去，說明KMn0₄量不夠。須重新取樣，稀釋后測定。3. 滴定時溫度低于60℃，反應(yīng)速度緩慢，應(yīng)加熱至80℃左右后再滴定。