總磷的測(cè)定 鉬酸銨分光光度法

1 范圍 ，本方法用過(guò)硫酸鉀 或硝酸一高氯酸 為氧化劑 將未經(jīng)過(guò)濾的水樣消解 用鉬酸銨分 ，光光度測(cè)定總磷總磷包括溶解的 ，顆粒的 有機(jī)的和無(wú)機(jī)磷本方法適用于地面水 污水和工業(yè)廢水取 25mL 試料 本方法的檢出濃度為 0.01mg/L 測(cè)定上限為 0.6mg/L ，在酸性條件下 砷 鉻 硫干擾測(cè)定。
2 原理 ，在中性條件下用過(guò)硫酸鉀 或硝酸一高氯酸， 使試樣消解 將所含磷全部氧化為正磷酸鹽 在酸性介質(zhì)中 ，正磷酸鹽與鉬酸銨反應(yīng) 在銻鹽存在下生成磷鉬雜多酸后 ，立即被抗壞血酸還原 生成藍(lán)色的絡(luò)合物。
硝酸濃度計(jì)

3 試劑 ，本方法所用試劑除另有說(shuō)明外 ，均應(yīng)使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)或?qū)I(yè)標(biāo)準(zhǔn)的分析試劑和蒸餾水或同等純度的水，
(1),硫酸 H2SO4 密度為 1.84g/mL,
(2),硝酸 HNO3 密度為 1.4g/mL,
(3),高氯酸 HClO4 優(yōu)級(jí)純 密度為1.68g/mL,
(4),硫酸 H2SO4 1+1,            硝酸濃度計(jì)
(5),硫酸 約 c 1/2 H2SO4 =1mol/L 將 27mL 3.1 加入到 973mL 水中,
(6),* NaOH 1mol/L 將 40g *溶于水并稀釋至 1000mL，
(7),* NaOH 6mol/L 將 24g *溶于水并稀釋至 1000mL.
(8),過(guò)硫酸鉀 50g/L 溶液: 將 5g 過(guò)硫酸鉀(K2S2O8)溶解于水 并稀釋至 100mL
(9),抗壞血酸 100g/L 溶液 溶解 10g 抗壞血酸(C6H8O6)于水中 并稀釋至 100mL 此溶液貯于棕色的試劑瓶中 在冷處可穩(wěn)定幾周 如不變色可長(zhǎng)時(shí)間使用,
(10),鉬酸鹽溶液 溶解 13g 鉬酸銨 [ NH4 6Mo7O24 4H2O ] 于 100mL 水中 溶解, 0.35g酒石酸銻鉀[KSbC4H4O7 1/2H2O] 于 100mL 水中 在不斷攪拌下把鉬酸銨溶液徐徐加到300mL 硫酸 ,3.4 中 加酒石酸銻鉀溶液并且混合均勻 此溶液貯于棕色試劑瓶中 在冷處可保存兩個(gè)月,
(11),濁度 色度補(bǔ)償液 混合兩個(gè)體積硫酸 3.4 和一個(gè)體積抗壞血酸溶液 3.9 使用當(dāng)天配制 ,
(12), 磷標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液 稱(chēng)取 0.2197 0.001g 于 110 干燥 2h 在干燥器中放冷的磷酸二氫鉀 KH2PO4 用水溶解后轉(zhuǎn)移至 1000mL 容量瓶中 加入大約 800mL 水 加 5mL 硫酸 3.4用水稀釋至標(biāo)線并混勻 1.00mL 此標(biāo)準(zhǔn)溶液含 50.0ìg 磷 本溶液在玻璃瓶中可貯存至少六個(gè)月 (13),磷標(biāo)準(zhǔn)使用溶液 將 10.0mL 的磷標(biāo)準(zhǔn)溶液 3.12 轉(zhuǎn)移至 250mL 容量瓶中 用水稀釋至標(biāo)線并混勻 1.00mL 此標(biāo)準(zhǔn)溶液含 2.0ìg 磷 使用當(dāng)天配制3.14 10g/L 溶液 0.5g 溶于 50mL95%乙醇中。
4 儀器 ，實(shí)驗(yàn)室常用儀器設(shè)備和下列儀器 ,
(1), 手提式蒸氣消毒器或一般壓力鍋 1.1~1.4kg/cm2 ,
(2),50mL 具塞(磨口)刻度管,
(3),分光光度計(jì)注 所有玻璃器皿均應(yīng)用鹽酸或硝酸浸泡 .
5 試樣制備
(1),采取 500mL 水樣后加入 1mL 硫酸(3.1)調(diào)節(jié)樣品的 pH 值 使之低于或等于 1 或不加任何試劑于冷處保存 注 含磷量較少的水樣 不要用塑料瓶采樣 因磷酸鹽易吸附在塑料瓶壁上。
(2),試樣的制備:取 25mL 樣品(5.1)于具塞刻度管中(4.2) 取時(shí)應(yīng)仔細(xì)搖勻 以得到溶解部分和懸浮部分均具有代表性的試樣 如樣品含磷濃度較高 試樣體積可以減少。
6 操作步驟         硝酸濃度計(jì)
(1) ,空白試樣按
(2),的規(guī)定進(jìn)行空白試驗(yàn) 用水代替試樣 并加入與測(cè)定時(shí)相同體積的試劑6.2 測(cè)定6.2.1 消解,
(2.1.1),過(guò)硫酸鉀消解:向(5.2)試樣中加 4mL 過(guò)硫酸鉀(3.8) 將具塞刻度管的蓋塞緊后 用一小塊布和線將玻璃塞扎緊(或用其他方法固定) 放在大燒杯中置于高壓蒸氣消毒器(4.1)中加熱 待壓力達(dá) 1.1kg/cm2 相應(yīng)溫度為 120 時(shí) 保持 30min 后停止加熱 待壓力表讀數(shù)降至零后 取出放冷 然后用水稀釋至標(biāo)線注 如用硫酸保存水樣 當(dāng)用過(guò)硫酸鉀消解時(shí) 需先將試樣調(diào)至中性,
(2.1.2) 硝酸一高氯酸消解 取 25mL 試樣 5.1 于錐形瓶中 加數(shù)粒玻璃珠 加 2mL 硝酸3.2 在電熱板上加熱濃縮至 10mL 冷后加 5mL 硝酸 3.2 再加熱濃縮至 10mL 放冷加 3mL 高氯酸 3.3 加熱至高氯酸冒白煙 此時(shí)可在錐形瓶上加小漏頭或調(diào)節(jié)電熱板溫度使消解液在錐形瓶?jī)?nèi)壁保持回流狀態(tài) 直至剩下 3~4mL 放冷加水 10mL 加 1 滴指示劑 3.14 滴加*溶液 3.6 或 3.7 至剛呈微紅色再滴加硫酸溶液 3.5 使微紅剛好退去 充分混勻 移至具塞刻度管中 4.2 用水稀釋至標(biāo)線注 用硝酸 高氯酸消解需要在通風(fēng)櫥中進(jìn)行 高氯酸和有機(jī)物的混合物經(jīng)加熱易發(fā)生危險(xiǎn) 需將試樣先用硝酸消解 然后再加入硝酸 高氯酸進(jìn)行消解 絕不可把消解的試樣蒸干 如消解后有殘?jiān)鼤r(shí) 用濾紙過(guò)濾于具塞刻度管中 并用水充分清洗錐形瓶及濾紙 一并移到具塞刻度管中 水樣中的有機(jī)物用過(guò)硫酸鉀氧化不能破壞時(shí) 可用此法消解.    
(2.2) 發(fā)色分別向各份消解液中加入 1mL 抗壞酸溶液 3.9 混合 30 秒后加 2mL 鉬酸鹽溶液 3.10充分混勻注 如試樣中含有濁度或色度時(shí) 需配制一個(gè)空白試樣 消解后用水稀釋至標(biāo)線 然后向試料中加入 3mL 濁度 色度補(bǔ)償液(3.11) 但不加抗壞血酸溶液和鉬酸鹽溶液 然后從試料的吸光度中扣除空白試料的吸光度 砷大于 2mg/L 干擾測(cè)定 用去除 硫化物大于 2mg/L 干擾測(cè)定 通氮?dú)馊コ?鉻大于 50mg/L 干擾測(cè)定, 用亞*去除,
(2.3), 分光光度測(cè)量室溫下放置 15min 后 使用光程為 30mm 比色皿 在 700nm 波長(zhǎng)下 以水做參比 測(cè)定吸光度 扣除空白試驗(yàn)的吸光度后 從工作曲線 ,
(2.4) 上查得磷的含量注 如顯色時(shí)室溫低于 13 可在 20~30 水浴上顯色 15min 即可 ,6.2.4 工作曲線的繪制取 7 支具塞刻度管 4.2 分別加入 0 0.50 1.00 3.00 5.00 10.00 15.0mL 磷酸鹽標(biāo)3準(zhǔn)溶液 3.14 加水至 25mL 然后按測(cè)定步驟 6.2 進(jìn)行處理 以水做參比 測(cè)定吸光度扣除空白試驗(yàn)的吸光度后 和對(duì)應(yīng)的磷的含量繪制工作曲線.
7 結(jié)果計(jì)算總磷含量以 c mg/L 表示 按下式計(jì)算c = m / V式中 m 試樣測(cè)得含磷量 ìg V 測(cè)定用試樣體積 mL .
8 精密度和準(zhǔn)確度8.1 十三個(gè)實(shí)驗(yàn)室測(cè)定 采用 6.2.1.1 消解 含磷 2.06mg/L 的統(tǒng)一樣品8.1.1 重復(fù)性實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為 0.75%8.1.2 再現(xiàn)性實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差為 1.5%8.1.3 準(zhǔn)確度相對(duì)誤差為 1.9%8.2 六個(gè)實(shí)驗(yàn)室測(cè)定 采用 6.2.1.2 消解 含磷量 2.06mg/L 的統(tǒng)一樣品8.2.1 重復(fù)性實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為 1.4%8.2.2 再現(xiàn)性實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為 1.4%8.2.3 準(zhǔn)確度相對(duì)誤差為 1.9%質(zhì)控樣品主要成分是乙氨酸(NH2CH2COOH)和(C3H7Na2O6P 5.5H2O)。