【儀表網(wǎng) 研發(fā)快訊】環(huán)氧丙烷(PO)是一種重要的基礎化工原料，其傳統(tǒng)生產方法面臨環(huán)境和成本的雙重挑戰(zhàn)，通過電化學方法實現(xiàn)丙烯環(huán)氧化反應(PER)合成環(huán)氧丙烷因此受到廣泛關注。常規(guī)的氯介導丙烯電化學環(huán)氧化策略具有反應速度快、轉化效率相對較高的優(yōu)勢，但仍面臨著陰極產生的OH-擴散至陽極會導致介導活性物種損失和競爭副反應加劇等問題。因此需要通過離子交換膜分隔，采用先生成氯醇中間產物，再進行陰陽極液混合形成環(huán)氧丙烷的分步過程實現(xiàn)，制約了轉化效率的進一步提高。
 

　　針對上述問題，中國科學院上海高等研究院(以下簡稱“上海高研院”)魏偉、陳為研究員團隊設計了自支撐RuO2/Ti中空纖維透散電極，結合空間耦合策略促進氯醇和OH-進一步直接轉化，實現(xiàn)安培級電流密度下一步法高效生成環(huán)氧丙烷。研究成果以“Spatial-coupled Ampere-level Electrochemical Propylene Epoxidation over RuO2/Ti Hollow-fiber Penetration Electrodes”為題在線發(fā)表于化學領域重要期刊Angewandte Chemie International Edition。
 

　　研究團隊原創(chuàng)的自支撐中空纖維透散電極，具有獨特的透散效應顯著地提高了三相界面反應，極大地增強了丙烯環(huán)氧化反應動力學。在促進氯醇和OH-進一步直接轉化為環(huán)氧丙烷的同時，顯著的抑制了OH-擴散的不利影響。通過RuO2/Ti中空纖維空間耦合策略，實現(xiàn)了安培級電流密度下無膜單池內一步法高效制取環(huán)氧丙烷，達到了超過80%的環(huán)氧丙烷法拉第效率和859 mA cm−2的環(huán)氧丙烷分電流密度。同時，通過原位拉曼實現(xiàn)了對反應過程的原位監(jiān)測和液相產物的在線定量，并進一步結合實驗及理論計算提出了RuO2表面形成的吸附氯物種(*Cl)對丙烯雙鍵親電進攻實現(xiàn)環(huán)氧化反應的新機制。
 

　　該工作為丙烯電化學環(huán)氧化高效制取環(huán)氧丙烷研究及應用提供了新思路。論文第一作者為上海高研院王將將碩士、董笑博士(共同一作)和馮光輝博士(共同一作)。上述研究得到了中國科學院先導專項、科技部催化科學重點專項、上海市科技委員會碳中和項目以及內蒙科技廳重大項目等經(jīng)費支持。(圖/文 王將將、董笑、陳為)
 

圖1. 基于RuO2/Ti中空纖維空間耦合策略實現(xiàn)安培級丙烯電化學環(huán)氧化