【儀表網(wǎng) 研發(fā)快訊】富勒烯(C60)以其獨特的光電、催化和潤滑性能備受關(guān)注。然而，它們在強相互作用的金屬表面(如Pt、Ni)上難以形成有序的聚合物結(jié)構(gòu)。因此，如何捕捉到其聚合過程中的關(guān)鍵中間體并實現(xiàn)可控轉(zhuǎn)化，一直是材料合成領(lǐng)域懸而未決的挑戰(zhàn)。
 

　　近日，中國科學(xué)院蘭州化學(xué)物理研究所蘭州潤滑材料與技術(shù)創(chuàng)新中心納米潤滑課題組聯(lián)合瑞士巴塞爾大學(xué)、奧地利薩爾茨堡大學(xué)，在制備石墨烯量子點研究方面取得了突破性進展。研究團隊巧妙地結(jié)合原位熱退火與非接觸原子力顯微技術(shù)(nc-AFM)，首次在金屬Pt(111)表面成功捕獲到穩(wěn)定的C60二聚體，清晰地揭示了這種二聚體向石墨烯量子點(GQDs)乃至更大尺寸石墨烯片的完整演化路徑。
 

圖1. Pt(111)上C60島的熱演化示意圖。
 

　　研究發(fā)現(xiàn)，當(dāng)在800 K下進行退火時，位于C60分子島邊緣、配位數(shù)較低(≤4)的分子會脫離分子島。這些低配位分子之間隨后發(fā)生[2+2]環(huán)加成反應(yīng)，形成啞鈴狀的C60二聚體。研究團隊利用nc-AFM的多重掃描技術(shù)，在亞分子級別直接觀測到了該二聚體的結(jié)構(gòu)——由兩個直徑約為1.1 nm的C60單元構(gòu)成。理論計算(DFT)證實，Pt(111)表面獨特的能量平衡使得形成的二聚體比分子島內(nèi)處于低配位狀態(tài)的單個C60分子更為穩(wěn)定。進一步將退火溫度升高至900 K，這些捕獲到的C60二聚體結(jié)構(gòu)會打開碳籠形成石墨烯量子點。這些量子點最終能夠通過擴展融合得到面積達數(shù)十平方納米、具有5×5R0°超晶格結(jié)構(gòu)的石墨烯片。
 

圖2. nc-AFM表征Pt(111)上C60島的熱演化。
 

　　該研究揭示了金屬Pt表面C60向石墨烯轉(zhuǎn)化的關(guān)鍵動力學(xué)路徑，形成二聚體的能壘僅為1.08 eV，遠低于C60分子直接在Pt表面分解所需的能壘。理論分析指出，Pt(111)表面具有中等強度的吸附作用以及獨特的表面陷附效應(yīng)，是形成穩(wěn)定C60二聚體的關(guān)鍵因素。相比之下，在Au或Cu等金屬表面則無法形成這種穩(wěn)定的二聚體。
 

圖3. nc-AFM表征C60二聚體。
 

　　該研究應(yīng)用前景包括石墨烯可控合成——通過調(diào)控退火溫度，實現(xiàn)石墨烯量子點尺寸與質(zhì)量的精準(zhǔn)制備；納米潤滑——二聚體兼具高遷移性與單分散穩(wěn)定性，可用于納米器件的潤滑；光電子器件——作為共價連接的富勒烯二聚單元，提升光捕獲效率。
 

圖4. DFT模擬C60二聚體形成的勢壘。
 

　　相關(guān)研究以“Chemical Coordination Induced Fullerene Dimers on Hot Pt(111)”為題發(fā)表在Angewandte Chemie上。蘭州化物所劉釗副研究員為第一作者，并與瑞士巴塞爾大學(xué)Ernst Meyer教授為共同通訊作者。
 

　　該研究得到了中國國家自然科學(xué)基金、瑞士國家自然科學(xué)基金及歐盟 ERC 項目的支持。