【儀表網(wǎng) 研發(fā)快訊】近日，上?？萍即髮W(xué)物質(zhì)科學(xué)與技術(shù)學(xué)院特聘教授Osamu Terasaki帶領(lǐng)電鏡中心研究團(tuán)隊(duì)成功通過原位高溫加熱電鏡實(shí)驗(yàn)制備并觀察到無客體的純硅Si46結(jié)構(gòu)，為硅基光電器件開發(fā)提供了新的材料基礎(chǔ)。相關(guān)成果以“Observation of a guest-free Si46 clathrate-I framework from Ba8-xSi46 upon in situ vacuum heating”為題，發(fā)表于期刊《自然-通訊》(Nature Communications)。
 

圖：含Ba客體原子的I型籠狀化合物結(jié)構(gòu)示意圖
 

　　硅是現(xiàn)代電子器件的基石，但間接帶隙特性限制了其在太陽能電池、LED等光電器件中的應(yīng)用。理論研究表明，I型籠狀結(jié)構(gòu)的純硅Si46可能具有寬直接帶隙，但其合成長期受限于客體金屬原子無法完全移除——傳統(tǒng)方法中，較大的Si24籠內(nèi)客體原子過于穩(wěn)定，加熱移除易導(dǎo)致結(jié)構(gòu)坍塌。
 

圖：大籠中Ba原子的逐步缺失及無客體純Si46框架的實(shí)驗(yàn)結(jié)果圖
 

　　此次，研究團(tuán)隊(duì)利用合作者提供的Ba8-xSi46 樣品，依托上?？萍即髮W(xué)物質(zhì)學(xué)院電鏡中心先進(jìn)電子顯微平臺，通過原子分辨高溫加熱原位實(shí)驗(yàn)，清晰展示了Ba原子逐步釋放過程：首先較小的Si20籠內(nèi)Ba原子損失，形成Ba0Ba6Si46；隨后較大的Si24籠內(nèi)Ba原子釋放，最終在納米晶體邊緣薄區(qū)域(厚度約4-6 nm)形成無客體純硅Si46結(jié)構(gòu)。實(shí)驗(yàn)還觀察到，晶體缺陷區(qū)域存在新的Si26[51263]籠，且適當(dāng)溫度下缺陷會發(fā)生自我修復(fù)，為未來材料的性能調(diào)控提供了新思路。
 

圖：缺陷區(qū)域的結(jié)構(gòu)示意圖及加熱下缺陷修復(fù)現(xiàn)象
 

　　該研究在實(shí)驗(yàn)上證實(shí)了無客體純硅Si46結(jié)構(gòu)的存在，為硅基材料晶相調(diào)控和光電器件應(yīng)用開辟新路徑，有望推動環(huán)境友好型光電器件發(fā)展。本論文由上?？萍即髮W(xué)物質(zhì)學(xué)院電鏡中心與西班牙薩拉戈薩大學(xué)、澳大利亞科廷大學(xué)、英國曼徹斯特大學(xué)、日本廣島大學(xué)等機(jī)構(gòu)共同合作完成。上海科技大學(xué)博士后周毅、副研究員張青、特聘教授Osamu Terasaki為論文共同通訊作者，上?？萍即髮W(xué)為論文第一完成單位。