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摘要傳統(tǒng)鋁電解濾波電容器比容量低、體積笨重,已難以滿足現(xiàn)代電子系統(tǒng)對(duì)高性能濾波元件的需求。雙電層電容器充放電快、比電容高,是理想替代方案。

  【儀表網(wǎng) 研發(fā)快訊】近日,中國(guó)科學(xué)院合肥物質(zhì)院固體所孟國(guó)文、韓方明研究團(tuán)隊(duì)與美國(guó)特拉華大學(xué)魏秉慶教授合作,通過創(chuàng)新的“晶體工程”策略,成功構(gòu)筑了高結(jié)晶度的石墨碳管三維互連網(wǎng)格,攻克了濾波超級(jí)電容器在高負(fù)載下頻率響應(yīng)急劇下降的難題,為電子器件的小型化提供了關(guān)鍵材料支撐。相關(guān)研究成果以“Crystallinity-Engineered Three-Dimensional Graphitic Carbon Tube Grids as Load-Tolerant Electrodes for AC Line-Filtering Capacitors”為題發(fā)表于Advanced Materials。
 
  傳統(tǒng)鋁電解濾波電容器比容量低、體積笨重,已難以滿足現(xiàn)代電子系統(tǒng)對(duì)高性能濾波元件的需求。雙電層電容器充放電快、比電容高,是理想替代方案。然而,傳統(tǒng)雙電層電容器電極多為無序多孔碳,離子遷移路徑曲折、導(dǎo)電性有限,頻率響應(yīng)性能差,難以滿足濾波要求。2010年,Miller等人利用垂直石墨烯電極首次在超級(jí)電容器中展現(xiàn)了濾波功能,開啟了濾波超級(jí)電容器的研究熱潮。此后,研究人員不斷通過優(yōu)化電極結(jié)構(gòu)(超薄結(jié)構(gòu)、有序介孔結(jié)構(gòu)等)提升頻率響應(yīng),但均難以兼顧頻率響應(yīng)與高面(體)積比電容。
 
  針對(duì)這一挑戰(zhàn),研究團(tuán)隊(duì)創(chuàng)新性地提出了三維互連網(wǎng)絡(luò)設(shè)計(jì)策略并通過逐步結(jié)構(gòu)優(yōu)化(Science, 377, 1004-1007 (2022);Joule, 8, 1080-1091 (2024);Nano-Micro Lett. 16, 235 (2024);Sci. China Technol. Sci.68, 1420201 (2025)),實(shí)現(xiàn)了三明治型雙電層電容器頻率響應(yīng)與高容量的兼顧。然而,微電子器件對(duì)高面(體)積比電容的迫切需求,驅(qū)使電極走向“高負(fù)載”。研究團(tuán)隊(duì)發(fā)現(xiàn),單純?cè)黾与姌O厚度會(huì)導(dǎo)致濾波性能急劇衰減。進(jìn)一步研究表明,電極框架本征電子傳輸性能是被忽視的關(guān)鍵因素。特別是在厚電極中,較低的電子導(dǎo)電性會(huì)導(dǎo)致內(nèi)部電勢(shì)梯度增大、電場(chǎng)分布不均,制約離子快速協(xié)同響應(yīng)。提高碳材料的結(jié)晶度是解決問題的關(guān)鍵,但在比較理想的復(fù)雜三維碳結(jié)構(gòu)中實(shí)現(xiàn)高質(zhì)量石墨化生長(zhǎng)極具挑戰(zhàn)。傳統(tǒng)高溫石墨化工藝條件苛刻,金屬鎳催化石墨化又易誘發(fā)鎳納米結(jié)構(gòu)“顆粒化”,導(dǎo)致模板結(jié)構(gòu)變形甚至坍塌,嚴(yán)重制約了高導(dǎo)電石墨碳管三維有序結(jié)構(gòu)的精準(zhǔn)構(gòu)筑。
 
  團(tuán)隊(duì)提出“晶體工程”策略。利用鎳納米棒三維互連網(wǎng)格(3D-NiNRG)同時(shí)作為結(jié)構(gòu)模板與催化劑框架,可控構(gòu)筑出兼具高結(jié)晶度與有序結(jié)構(gòu)的石墨碳管三維互連網(wǎng)格(3D-GCTG),實(shí)現(xiàn)多項(xiàng)突破。一是克服模板失穩(wěn),通過優(yōu)化催化生長(zhǎng)動(dòng)力學(xué),抑制鎳納米棒三維互連網(wǎng)格模板在石墨化催化過程中的“顆?;?rdquo;難題,保持了三維網(wǎng)格結(jié)構(gòu)完整,確保離子傳輸通道暢通;二是化學(xué)鍵合結(jié)構(gòu),3D-GCTG具有高度的結(jié)晶性,石墨碳管間通過石墨烯層化學(xué)鍵合,顯著降低了石墨碳管間界面電阻,構(gòu)建出高效電子傳輸網(wǎng)絡(luò);三是局域電場(chǎng)增強(qiáng),揭示結(jié)晶度對(duì)厚電極內(nèi)部電場(chǎng)分布的關(guān)鍵影響機(jī)制,3D-GCTG優(yōu)異的電子傳導(dǎo)能力降低電勢(shì)梯度,使電場(chǎng)均勻分布至電極內(nèi)部,促進(jìn)厚電極中離子的同步快速響應(yīng)。
 
  對(duì)比結(jié)構(gòu)、厚度完全相同但結(jié)晶度不同的兩種碳管三維互連網(wǎng)格電極發(fā)現(xiàn),高結(jié)晶度3D-GCTG電子-離子協(xié)同傳輸顯著增強(qiáng)。3D-GCTG電極具有優(yōu)異的“負(fù)載容忍度”,電極厚度增至40 µm時(shí),120 Hz下相位角仍保持−80°以下,面積電容提升至3.77 mF cm−2,較先前報(bào)道的非結(jié)晶石墨化碳管三維互連結(jié)構(gòu)提高3.6倍,有效緩解了比電容與頻率響應(yīng)間長(zhǎng)期存在的權(quán)衡關(guān)系。
 
  為對(duì)標(biāo)商用鋁電解濾波電容器,團(tuán)隊(duì)將6個(gè)基于3D-GCTG的器件串聯(lián),實(shí)現(xiàn)6 V工作電壓,可將60 Hz交流信號(hào)(正弦波、方波、三角波)轉(zhuǎn)換為平滑穩(wěn)定的直流輸出(圖3f),驗(yàn)證了其在實(shí)際微型化濾波器件中的可行性。
 
  該研究突破了高結(jié)晶度石墨化碳管三維互連有序結(jié)構(gòu)的構(gòu)筑瓶頸,揭示了結(jié)晶度調(diào)控電子傳輸與電場(chǎng)分布進(jìn)而影響超快儲(chǔ)能與濾波行為的內(nèi)在機(jī)制。所構(gòu)筑的3D-GCTG實(shí)現(xiàn)了電子/離子輸運(yùn)的高效協(xié)同,不僅為交流濾波超級(jí)電容器提供了理想的電極材料與結(jié)構(gòu),也為高功率電池、電催化等需要快速電荷轉(zhuǎn)移的能源器件提供了材料構(gòu)筑的新范例。
 
  中國(guó)科學(xué)院合肥物質(zhì)院為第一完成單位與通訊單位,博士研究生李佩為第一作者,孟國(guó)文研究員、韓方明研究員與美國(guó)特拉華大學(xué)魏秉慶教授為通訊作者。上述研究工作得到國(guó)家自然科學(xué)基金、中國(guó)科學(xué)院合肥物質(zhì)院院長(zhǎng)基金項(xiàng)目等的支持。
 

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