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理論物理所在鋰離子電池固體-電解液界面層研究獲進展

儀表研發(fā) 2020年02月07日 20:20:13來源:儀表網(wǎng) 27754
摘要在鋰離子電池充放電過程中,電極材料與電解質(zhì)溶液在固液界面上會發(fā)生反應(yīng),形成一層覆蓋于電極材料表面的鈍化層,稱為固體―電解液界面層。

  【儀表網(wǎng) 儀表研發(fā)】鋰離子電池早已進入人們生活的方方面面,怎樣設(shè)計出更加安全、高性能的鋰電池是大家十分關(guān)心的問題。在鋰離子電池充放電過程中,電極材料與電解質(zhì)溶液在固液界面上會發(fā)生反應(yīng),形成一層覆蓋于電極材料表面的鈍化層,稱為固體―電解液界面(SEI,solid electrolyte interface)層。研究人員發(fā)現(xiàn)SEI層決定了大多數(shù)電池的性能,但人們對于SEI層的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的了解還非常有限。
 
  中國科學(xué)院理論物理研究所研究員王延颋、博士研究生蘇茂與美國太平洋西北國家實驗室(PNNL)朱梓華課題組合作,使用二次離子質(zhì)譜(SIMS)實驗手段結(jié)合分子動力學(xué)模擬方法對SEI層的形成與物理化學(xué)性質(zhì)進行了研究。相關(guān)結(jié)果發(fā)表于Nature Nanotechnology 雜志。
 
  電解液是一個意義廣泛的名詞,用于不同行業(yè)其代表的內(nèi)容相差較大。有生物體內(nèi)的電解液(也稱電解質(zhì)),也有應(yīng)用于電池行業(yè)的電解液,以及電解電容器、超級電容器等行業(yè)的電解液。
 
  不同的行業(yè)應(yīng)用的電解液,其成分相差巨大,甚至完全不相同。
 
  例如,人體的電解質(zhì)主要由水分和PH緩沖物質(zhì)等組成,鋁電解液電容器的電解液含GBL等主要溶劑,超級電容器電解液含碳酸丙烯酯或乙腈主要溶劑,鋰錳一次電池電解液含碳酸丙烯酯、乙二醇二甲醚等主要溶劑,鋰離子電池電解液則含碳酸乙烯酯、碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯以及碳酸二乙酯等主要溶劑. 它們各自的導(dǎo)電鹽也完全不同,如超電容電解液中四氟硼酸四乙基銨,鋰錳一次電池中常用高氯酸鋰或三氟甲磺酸鋰,而鋰離子電池中則是六氟磷酸鋰。
 
  鋰離子電池在充電時,在任何相界面化學(xué)發(fā)生之前,由于鋰離子和電極表面勢的作用,溶劑分子會在電極與電解液界面上迅速自組裝形成電雙層。這一電雙層的結(jié)構(gòu)決定了電池的相界面化學(xué)性質(zhì)。特別地,當(dāng)電極充上負(fù)電荷時,其表面的電雙層結(jié)構(gòu)會排空陰離子(如氟離子等),從而形成一層很薄的、稠密的、無機的SEI內(nèi)層。這個稠密層的主要功能是傳導(dǎo)鋰離子而絕緣電子。SEI內(nèi)層形成之后,會進一步形成富含有機分子、可以滲透到電解液當(dāng)中的外層。研究發(fā)現(xiàn)SEI內(nèi)層的主要成分為氧化鋰,否定了相界面上含有氟化鋰的傳統(tǒng)觀點。對某些種類的電池而言,由于氟離子在相界面上起著非常重要的作用,必須引入含氟的溶劑或者添加劑。
 
  該項研究解決了長期困擾人們的SEI層特性的問題。
 
  資料來源:百科、理論物理研究所

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