【儀表網(wǎng) 研發(fā)快訊】熱膨脹是機(jī)械、電子和光學(xué)等領(lǐng)域所面臨的最普遍的問題之一，材料的熱膨脹系數(shù)不匹配、抗熱沖擊性能差可造成材料與器件的使用壽命縮短甚至失效。負(fù)熱膨脹(Negative Thermal Expansion,NTE)材料在一定的溫度區(qū)間內(nèi)其宏觀體積隨溫度的變化而發(fā)生“熱縮冷脹”。將NTE材料與常規(guī)正膨脹材料按一定的方式與配比制成復(fù)合材料，可以精確控制材料的熱膨脹系數(shù)。然而，目前已發(fā)現(xiàn)的負(fù)熱膨脹材料數(shù)量仍然有限，研究和開發(fā)具有寬溫區(qū)和強(qiáng)NTE效應(yīng)的負(fù)熱膨脹新材料成為了近年來的研究熱點(diǎn)。
 

　　中國科學(xué)院物理研究所/北京凝聚態(tài)物理國家研究中心磁學(xué)國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室M08組龍有文研究員、潘昭副研究員等人與所內(nèi)外團(tuán)隊(duì)密切合作，采用高壓高溫實(shí)驗(yàn)條件，通過在鈦酸鉛鉍基鈣鈦礦材料中引入稀土元素這一新策略，成功改善了鈦酸鉛(-1.99×10-5/K，300-763 K)的NTE性能：在PbTiO3-BiLuO3材料體系中，極大地拓寬了鈦酸鉛的負(fù)熱膨脹溫度區(qū)間，相關(guān)成果發(fā)表在Rare Metals 44,6494 (2025)上；在PbTiO3-BiYbO3材料體系中，不僅負(fù)熱膨脹溫度區(qū)間拓寬，并且負(fù)熱膨脹效應(yīng)也有一定程度增強(qiáng)，相關(guān)成果發(fā)表在J. Adv. Ceram. 14,9221096 (2025)上。理論計算表明，稀土元素的引入，顯著增強(qiáng)了B位原子與O原子之間的雜化作用，引起鈦酸鉛晶格畸變的進(jìn)一步增強(qiáng)，從而拓寬了NTE溫區(qū)、增強(qiáng)了NTE效應(yīng)。
 

　　目前關(guān)于鈦酸鉛負(fù)熱膨脹性的調(diào)控，只集中在A、B位陽離子的改性，而O位陰離子替代對其晶體結(jié)構(gòu)和負(fù)熱膨脹性的影響卻鮮有報道。近期，團(tuán)隊(duì)利用本組高壓高溫實(shí)驗(yàn)條件的優(yōu)勢，成功制備了鈦酸鉛基混合陰離子鈣鈦礦新材料PbTiO3-xFx。研究表明，少量F元素的引入即可顯著降低鈦酸鉛的晶格畸變(c/a)，并且NTE效應(yīng)大幅增強(qiáng)(最大可增強(qiáng)約32%)。理論計算表明，引入F元素后，TiO6八面體的電子發(fā)生了重新分布，引起了晶體結(jié)構(gòu)的變化以及NTE效應(yīng)的增強(qiáng)。該項(xiàng)工作突破了以往研究中只有在c/a增強(qiáng)的鈦酸鉛基鈣鈦礦體系中觀察到增強(qiáng)的NTE效應(yīng)，我們首次在c/a降低的材料體系中觀察到增強(qiáng)的NTE現(xiàn)象，該研究為其它NTE材料熱膨脹的調(diào)控提供了一種新策略。相關(guān)成果以“Anion-mediated unusual enhancement of negative thermal expansion in the oxyfluoride of PbTiO3”為題，發(fā)表在近期的Mater. Horiz. 12,6804 (2025)上。
 

　　以上工作受到了科技部重點(diǎn)研發(fā)計劃、國家自然科學(xué)基金項(xiàng)目、北京市自然科學(xué)基金項(xiàng)目和中國科學(xué)院戰(zhàn)略性先導(dǎo)研究計劃的資助。物理所禹日成研究員、魯年鵬研究員、沈希副研究員、北京科技大學(xué)的邢獻(xiàn)然教授、陳駿教授、西班牙巴斯克大學(xué)的放躍文研究員、日本東京工業(yè)大學(xué)的Masaki Azuma教授、廣島大學(xué)的Yoshihiro Kuroiwa教授以及日本同步輻射光源SPring-8的Shogo Kawaguchi博士等參與本工作。
 

　　圖：PbTiO3-xFx (x = 0,0.1,0.2,0.3)的晶體結(jié)構(gòu)和熱膨脹性質(zhì)。(a)PbTiO3-xFx (x = 0,0.1,0.2,0.3)的XRD衍射圖譜，插圖為軸比(c/a)隨F含量的變化趨勢，(b)PbTiO3-xFx (x = 0,0.1,0.2,0.3)的單胞體積隨溫度的變化,和(c)PbTiO3基鐵電材料中熱膨脹系數(shù)和軸比(c/a)之間的關(guān)系。