【儀表網(wǎng) 研發(fā)快訊】隨著有機半導(dǎo)體材料的不斷發(fā)展，有機薄膜太陽能電池的光電轉(zhuǎn)化效率已超過20%。然而，目前高效率的有機太陽能電池均采用正置器件結(jié)構(gòu)，即光活性層處于透明電極/空穴傳輸層(HTL)以及電子傳輸層(ETL)/金屬電極之間。與正置結(jié)構(gòu)相對的倒置結(jié)構(gòu)電池可使用高功函頂電極，因而與印刷工藝更兼容。此外，倒置結(jié)構(gòu)電池避免使用吸濕性PEDOT:PSS，具有潛在的長期穩(wěn)定性。盡管有上述這些優(yōu)勢，倒置有機太陽能電池的光電轉(zhuǎn)化效率仍然落后于正置電池，因而提升倒置電池的光電轉(zhuǎn)化效率對于有機太陽能電池的商業(yè)化應(yīng)用至關(guān)重要。
 

　　在倒置有機太陽能電池中常用的電子傳輸層材料主要包括金屬氧化物，如ZnO、SnO2。然而，這些材料容易產(chǎn)生表面缺陷，導(dǎo)致界面電荷復(fù)合，限制了器件的光電轉(zhuǎn)化效率。為了解決上述問題，研究者已開發(fā)了多種基于有機分子的界面鈍化策略，例如富勒烯衍生物、苯甲酸衍生物、有機芳銨鹽等。然而有機材料包括有機活性層本身，容易在電子傳輸層表面被光催化降解，從而導(dǎo)致器件性能的衰退。
 

　　中國科學(xué)院蘇州納米所印刷薄膜光伏實驗室駱群研究員、馬昌期研究員一直致力于倒置有機太陽能電池效率與穩(wěn)定性的優(yōu)化。在前期的工作中，該研究團隊已經(jīng)開發(fā)了利用包括路易斯酸(ACS Appl. Mater. Interfaces 13,17869–17881 (2021))、有機醇(Sol. RRL,5,2000638(2021))葡萄糖(Chin. J. Polym. Sci. 40,1594–1603 (2022))、核苷酸(Chin. J. Chem. 42, 1582-1592(2024))來鈍化ZnO的方法，實現(xiàn)了有機太陽能電池效率和壽命的提升。在本研究中，研究團隊聯(lián)合芬蘭埃博學(xué)術(shù)大學(xué)Ronald Österbacka教授開發(fā)了一種原位轉(zhuǎn)化的無機 SiOxNy鈍化層，該層通過室溫下將溶液法沉積的全氫聚硅氮烷(PHPS)進行原位轉(zhuǎn)化獲得(圖1)。相比于常見的真空物理制備方法，如原子層沉積(ALD)，這一方法與濕法印刷工藝更兼容，具有顯著的優(yōu)勢。
 

圖1. SiOxNy鈍化層的制備過程及在器件中的分布狀況
 

　　進一步的深入分析表明，SiOxNy修飾層誘導(dǎo)了非富勒烯受體在ZnO界面處的富集，從而促進了電荷提取(圖2)。同時，PHPS的活性Si–H基團能夠與ZnO形成Zn-O-Si 鍵，有效鈍化ZnO 表面缺陷。結(jié)合理論模擬發(fā)現(xiàn)，PHPS鈍化ZnO缺陷后可以消除ZnO/活性層接觸界面的n-型摻雜，從而消除界面少子的復(fù)合，有效提升電池的短路電流 (圖3)。兩種效應(yīng)的結(jié)合，使得有效面積為5.77 mm²和100.17 mm²的倒置有機光伏的能量轉(zhuǎn)化效率分別達到了18.55%和18.12%，同時第三方認(rèn)證效率分別為18.49%和18.06%。更為重要的是，SiOxNy薄層可以將有機光活性層與ZnO進行有效分隔，從而降低ZnO對有機半導(dǎo)體材料的光催化降解。利用SiOxNy鈍化的器件在連續(xù)白光照射下，T80壽命達到了24700小時(圖4)。
 

圖2. SiOxNy層與ZnO和非富勒烯受體的相互作用探究
 

圖3. 理論模擬結(jié)合實驗驗證SiOxNy消除ZnO接觸活性層界面的n-型摻雜
 

圖4. SiOxNy鈍化ZnO器件的效率及穩(wěn)定性
 

　　本研究提出了一種新型的可溶液法加工制備的無機界面鈍化層，為后續(xù)開發(fā)高穩(wěn)定性倒置有機光伏提供了思路。同時，這一研究也詳細(xì)解釋了有機太陽能電池界面鈍化提升器件短路電流的新機制。相關(guān)論文在線發(fā)表在Nature Photonics上。論文第一作者為蘇州納米所已畢業(yè)博士劉博文(現(xiàn)為河南大學(xué)講師)，通訊作者為蘇州納米所駱群研究員、芬蘭埃博學(xué)術(shù)大學(xué)Ronald Österbacka 教授和蘇州納米所馬昌期研究員。該工作得到國家自然科學(xué)基金、中國科學(xué)院以及蘇州市外籍院士工作站等項目支持，同時得到了蘇州納米所Nano-X的表征技術(shù)支持。